или фенилоксипропионовые С 6 Н 5 ?С 2 Н 3 (ОН)?СO 2 ?Н. ? Теоретически возможно представить 4 структурно изомерных Ф. кисл. приведенной формулы, и все эти изомеры известны в действительности: 1) ?-фенилгидракриловая кисл. С 6 Н 5 ?СН(ОН)?С 2 ?СO 2 Н; 2) ? - фенилгидракриловая кисл. СН 2 (ОН)?СН?(С 6 Н 5 )?СO 2 Н; 3) ?-Ф. кисл. С 6 Н 5 ?СН 2 ?СН(ОН)?СO 2 Н; 4) ?-Ф. кислота
Приведенные формулы Ф. кислот указывают, что каждый из изомеров имеет в своем составе один асимметрический атом углерода (см. Стереоизомерия) и потому можно ожидать для каждой из Ф. кислот трех модификаций, из которых одна должна вращать поляризованный свет вправо, другая влево и третья ? эквимолекулярная смесь первых двух ? должна быть инактивна. До сих пор, однако, эти три стереоизомерных модификации известны только для ? -фенилгидракриловой , или троповой , кислоты.
? - Фенилгидракриловая , или обыкновенная Ф. кислота. Легко получается при кипячении 1 ч. ?-бромгидрокоричной кислоты с 10 ч. воды или при восстановлении амальгамой натрия ?-хлор-?-фенилгидракриловой кислоты, получающейся присоединением хлорноватистой кислоты НСlО к коричной. Ф. кислота кристаллизуется в бесцветных призмах, плавящихся при 93¦. Она очень хорошо растворима в холодной воде, а с горячей водой смешивается во всех пропорциях. Нагретая до 180¦ или при кипячении с баритовой водой, она распадается на коричную кислоту и воду:
С 6 Н 5 ?СН(OH)?CH 2 ?CO 2 H = С 6 Н 5 ?СН=CH?CO 2 Н + Н 2 O.
При кипячении с разбавленной серной кислотой этот распад совершается быстро, но при этом образуются еще небольшие количества стирола С 6 Н 5 СН=СН 2 . При смешении с сильно концентрированными HBr или HJ-кислотами Ф. кислота переходит в соответствующие ?-галоидогидрокоричные кислоты.
а-Фенилгидракриловая , или троповая кисл. , как было указано выше, известна в трех модификациях: инактивная троповая кислота плавится при 117¦ и получается нагреванием при 60¦ алкалоидов атропина и гиосциамина с баритовой водой:
C 17 H 23 NO 3 (атропин) + Н 2 O = C 8 H 15 NO (тропин) + СН 2 (ОН)?СН(С 6 Н 5 )?СO 2 Н.
Синтетически троповая кислота приготовлена, исходя из ?-Ф. кисл.
которая при нагревании с НСl (см. ниже) легко теряет воду и переходит в атроповую кислоту
которая с концентрированной соляной кислотой дает ?-хлоргидратроповую
a эта последняя при обмыливании раствором поташа превращается в троповую. Троповая кисл., подобно обыкновенной Ф. кисл., легко растворима в холодной воде и смешивается во всех пропорциях с горячей водой. При нагревании с Н 2 O до 130¦ она не изменяется. Потеря молекулы воды совершается ею только при продолжительном кипячении ее с баритовой водой, причем образуется атроповая кислота С 9 Н 8 O 2 , при нагревании же с концентрированной соляной кислотой до 140¦ хотя и происходит та же потеря элементов Н 2 O, но здесь образуется изоатроповая кислота (С 9 Н 8 O 2 ) 2 .
? -Ф. кислота кристаллизуется из воды в больших призмах, плавящихся при 97?98¦. При 130¦ распадается, в противоположность остальным Ф. кислотам, не на воду и новую кислоту, а на муравьиную кислоту HCO 2 H и ?-толуиловый альдегид
С 6 Н 5 СН 2 ?СНО=С 6 Н 5 ?СН 2 ?СН(ОН)?СO 2 Н = С 6 Н 5 СН 2 ?СНО + Н 2 СО 2 .
? -Ф. , или атролактиновая кислота. Получается обмыливанием раствором соды ?-бромгидротроповой кислоты. Кристаллизуется из воды в иглах или ромбических пластинках состава С 9 Н 10 O 3 + 1/2H 2 O, плавящихся при 90?91¦; при нагревании до 80?85¦ кристаллы теряют воду, и тогда безводная кислота плавится уже при 93?94¦. При кипячении с баритовой водой ?-Ф. кислота почти не разлагается; но при кипячении с крепкой соляной кислотой она теряет воду и переходит в атроповую кислоту.
Д. X.