Значение слова ФЕНИЛМЕТАНЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ФЕНИЛМЕТАНЫ

? ароматические углеводороды, по своему строению представляющие метан СН 4 , в котором 1, 2, 3 или 4 атома водорода замещены фенилом (С 6 Н 5 )'. О моно-Ф., или толуоле СН 3 С 6 Н 5 , ди-Ф. СН 2 (С 6 Н 5 ) 2 и три-Ф. СН(С 6 Н 5 ) 2 см. Углеводороды ароматические. Тетра-Ф. С(С 6 Н 5 ) 4 = С 25 Н 20 или

несмотря на многочисленные (Кекуле и Франшимон, Гемилиан, Фридель и Крафтс, Вага, Вейсе, В. Мейер) и самые разнообразные попытки, не удавалось получить никакими способами, вследствие чего сложилось даже мнение, что вообще атом углерода неспособен удерживать более трех фенильных групп. Однако в настоящее время мнение это приходится признать ошибочным, так как искомый тетра-Ф., наконец, удалось получить Гомбергу в лаборатории В. Мейера в 1897 г., исходя из трифенилбромметана и фенилгидразина. Именно при взаимодействии этих веществ получается трифенилметангидразобензол по уравнению:

(С 6 Н 5 ) 3 СBr + NH 2 ?NH?C 6 H 5 = (С 6 Н 5 ) 3 C?NH?NH?С 6 Н 5 + HBr

который при окислении (лучше всего с помощью азотисто-амилового эфира в присутствии нескольких капель хлористого ацетила) переходит в трифенилметаназобензол (темп. пл. 111¦) согласно равенству:

(С 6 Н 5 ) 3 C?NH?NH?C 6 H 5 + O = (С 6 Н 5 ) 3 C?N=N?С 6 Н 5 + Н 2 O

а этот последний при нагревании до 120?130¦ (а под влиянием контакта, в присутствии порошковатой бронзы или платиновой черни ? и при 110¦) отщепляет азот и дает в небольшом количестве (выход составляет около 4% теоретического) тетра-Ф.:

(С 6 Н 5 ) 3 C?N=N?С 6 Н 5 = (С 6 Н 5 ) 3 C?С 6 Н 5 + N 2 .

Тетра-Ф., извлеченный из продукта реакции бензолом и перекристаллизованный из последнего, представляет длинные, снежно-белого цвета кристаллы с темп. пл. 272¦, растворимые в горячем бензоле и расплавленном нафталине и нерастворимые в эфире, лигроине и кристаллической уксусной кислоте. Очень высокая темп. плавления тетра-Ф. сравнительно с темп. плавл. три-Ф. (92¦) находит себе аналогию в разнице температур плавления три- и тетрафенилэтана (53¦ и 224¦); кроме того, и трифенилметантиофен плавится при 239¦. Определение частичного веса криоскопическим путем в нафталиновом растворе подтверждает приведенную выше формулу для тетра-Ф. С 25 Н 20 . Это обстоятельство, равно как и высокая темп. плавления, а отчасти и самый способ получения исключают предположение о возможности образования здесь не тетра-Ф., а какого-либо другого углеводорода из числа фенилированных этанов или этиленов такого же приблизительно эмпирического состава (Homberg). Нитрованием тетра-Ф. получено тетранитропроизводное его в виде мелких белых кристаллов с темп. пл. 275¦, которое при восстановлении дает лейкооснование краски одинакового с фуксином цвета.

П. II. Рубцов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.