Значение ФЕНИЛМОЛОЧНЫЕ КИСЛОТЫ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона

или фенилоксипропионовые С₆Н₅—С₂Н₃(ОН)—CO₂—Н. — Теоретически возможно представить 4 структурно изомерных Ф. кисл. приведенной формулы, и все эти изомеры известны в действительности: 1) ?-фенилгидракриловая кисл. С₆Н₅—СН(ОН)—С₂—CO₂Н; 2) ?-фенилгидракриловая кисл. СН₂(ОН)—СН—(С₆Н₅)—CO₂Н; 3) ?-Ф. кисл. С₆Н₅—СН₂—СН(ОН)—CO₂Н; 4) ?-Ф. кислота b69_467-2.jpg Приведенные формулы Ф. кислот указывают, что каждый из изомеров имеет в своем составе один асимметрический атом углерода (см. Стереоизомерия) и потому можно ожидать для каждой из Ф. кислот трех модификаций, из которых одна должна вращать поляризованный свет вправо, другая влево и третья — эквимолекулярная смесь первых двух — должна быть инактивна. До сих пор, однако, эти три стереоизомерных модификации известны только для ?-фенилгидракриловой, или троповой, кислоты.?-Фенилгидракриловая, или обыкновенная Ф. кислота. Легко получается при кипячении 1 ч. ?-бромгидрокоричной кислоты с 10 ч. воды или при восстановлении амальгамой натрия ?-хлор-?-фенилгидракриловой кислоты, получающейся присоединением хлорноватистой кислоты HClO к коричной. Ф. кислота кристаллизуется в бесцветных призмах, плавящихся при 93°. Она очень хорошо растворима в холодной воде, а с горячей водой смешивается во всех пропорциях. Нагретая до 180° или при кипячении с баритовой водой, она распадается на коричную кислоту и воду:С₆Н₅—СН(OH)—CH₂—CO₂H = С₆Н₅—СН=CH—CO₂Н + Н₂O.При кипячении с разбавленной серной кислотой этот распад совершается быстро, но при этом образуются еще небольшие количества стирола С₆Н₅СН=СН₂. При смешении с сильно концентрированными HBr или HJ-кислотами Ф. кислота переходит в соответствующие ?-галоидогидрокоричные кислоты.а-Фенилгидракриловая, или троповая кисл., как было указано выше, известна в трех модификациях: инактивная троповая кислота плавится при 117° и получается нагреванием при 60° алкалоидов атропина и гиосциамина с баритовой водой:C₁₇H₂₃NO₃ (атропин) + Н₂O = C₈H₁₅NO (тропин) + СН₂(ОН)—СН(С₆Н₅)—CO₂Н.Синтетически троповая кислота приготовлена, исходя из ?-Ф. кисл. b69_468-1.jpg которая при нагревании с HCl (см. ниже) легко теряет воду и переходит в атроповую кислоту b69_468-2.jpg которая с концентрированной соляной кислотой дает ?-хлоргидратроповую b69_468-3.jpg a эта последняя при обмыливании раствором поташа превращается в троповую. Троповая кисл., подобно обыкновенной Ф. кисл., легко растворима в холодной воде и смешивается во всех пропорциях с горячей водой. При нагревании с Н₂O до 130° она не изменяется. Потеря молекулы воды совершается ею только при продолжительном кипячении ее с баритовой водой, причем образуется атроповая кислота С₉Н₈O₂, при нагревании же с концентрированной соляной кислотой до 140° хотя и происходит та же потеря элементов Н₂O, но здесь образуется изоатроповая кислота (С₉Н₈O₂)₂.?-Ф. кислота кристаллизуется из воды в больших призмах, плавящихся при 97—98°. При 130° распадается, в противоположность остальным Ф. кислотам, не на воду и новую кислоту, а на муравьиную кислоту HCO₂H и ?-толуиловый альдегидС₆Н₅СН₂—СНО=С₆Н₅—СН₂—СН(ОН)—CO₂Н = С₆Н₅СН₂—СНО + Н₂СО₂.?-Ф., или атролактиновая кислота. Получается обмыливанием раствором соды ?-бромгидротроповой кислоты. Кристаллизуется из воды в иглах или ромбических пластинках состава С₉Н₁₀O₃ + 1/2H₂O, плавящихся при 90—91°; при нагревании до 80—85° кристаллы теряют воду, и тогда безводная кислота плавится уже при 93—94°. При кипячении с баритовой водой ?-Ф. кислота почти не разлагается; но при кипячении с крепкой соляной кислотой она теряет воду и переходит в атроповую кислоту.Д. X.