( цианоугольные эфиры ) ? представляют сложные эфиры Ц. или цианоугольной кислоты общей формулы CN.CO.O.R, где R ? углеводородный остаток. Сама кислота неизвестна в свободном состоянии, так как при попытках ее получить действием воды на эфиры образуются продукты распада ? угольный ангидрид и цианистоводородная кислота. Общий способ получения Ц. эфиров состоит в перегонке эфиров оксаминовой кислоты с фосфорным ангидридом, напр.:
?? 2 .C ?.C ?. ?. C ? 3 = NC.CO.O.CH 3 + Н 2 О.
Они представляют бесцветные жидкости с пронзительным эфирным запахом. При действии холодной крепкой соляной кислоты Ц. эфиры распадаются на спирт, щавелевую кислоту и аммиак:
NC.CO.O.C 2 H 5 + 3Н 2 О = С 2 Н 5 .ОН + СООН.СООН + NH 3 ;
цинк и соляная кислота (в алкогольном растворе) восстановляют их в гликоколь:
NC.CO.O.C 2 H 5 + 2Н 2 + ? 2 ? = ?? 2 .C ? 2 .C ?. ?? + С 2 H 5 .ОН.
Эти реакции отвечают реакциям нитрилов. Цианоугольнометиловый эфир CN.CO.O.CH 3 ? темп. кип. 100 ? 101¦, этиловый CN.CO.O.C 2 H 5 ? темп. кип. 115 ? 116¦, изобутиловый эфир CN.CO.O.CH 2 .CH(CH 3 ) 2 ? температура кип. 146¦, аллиловый CN.CO.O.CH 2 .CH:СН 2 ? темп. кип. 135¦. При нагревании этилового эфира, насыщенного сухим хлористоводородным газом, в запаянной трубке до 100¦ в течение нескольких часов образуется кристаллический полимерный продукт ? эфир па рацианомуравьиной кислоты (CN.CO.O.C 2 H 5 ) x . Неф получил это же соединение, нагревая до 130¦ хлороугольноэтиловый эфир Сl.СО.О.С 2 Н 5 с цианистым серебром. Пара-Ц. эфир трудно растворяется в горячем спирте, почти не растворим в воде и эфире, температура плавл. 165¦. При кипячении с крепкими кислотами или щелочами, он распадается на спирт, аммиак и щавелевую кислоту. Калиевая соль пара-Ц. кислоты образуется при осторожном обмыливании эфира едким кали на холоду и кристаллизуется в иглах. Действуя на нее соляной кисл., можно выделить свободную кислоту (CN.CO.OH) x в виде трудно растворимого в холодной воде кристаллического порошка, который плавится, разлагаясь, при 25¦. Пара-Ц. кислота вытесняет угольную из ее солей; при кипячении с водою распадается на аммиак и щавелевую кислоту.
Д. Монастырский. ? .