Так называются сложные эфиры хлоромуравьиной или X. кислоты общей формулы Cl.CO.OR, где R углеводородный остаток. Сама кислота неизвестна в свободном состоянии, так как при попытках ее получить образуются продукты распада ? СО 2 и НCl; эфиры ее, наоборот, довольно постоянные соединения. Общий способ их получения состоит в действии фосгена на алкоголи. Реакция протекает в две фазы: сперва образуются X. эфиры, потом, под влиянием избытка спирта, ? полные эфиры угольной кислоты, напр.:
1) СОCl 2 + C 2 H 5 .OH = Cl.CO.O.C 2 H 5 + НCl;
2) Cl.CO.O.C 2 H 5 + C 2 H 5 .OH = CO(O.C 2 H 5 ) 2 + HCl.
Чтобы предотвратить наступление второй фазы реакции, прореагировавшую смесь фосгена и спирта быстро промывают водой, отделяют хлороугольный эфир, сушат его над хлористым кальцием и перегоняют. Хлороугольные эфиры представляют бесцветные жидкости с пронзительным, вызывающим слезы запахом, перегоняющиеся без разложения. Как вещества, заключающие в себе элементы угольной кислоты, X. эфиры употребляются в тех случаях органического синтеза, где требуется ввести в частицу соединения карбоксильную группу, например:
C 6 H 5 Br + Cl.CO.O.C 2 H 5 + 2Na = C 6 H 5 .CO.O.C 2 H 5 + NaCl + NaBr.
Вода обмыливает их, особенно легко ? метиловый эфир, причем образующаяся X. кислота разлагается дальше. Сопоставляем свойства важнейших членов ряда: хлороугольно-метиловый эфир Cl.CO.OCH 3 ? темп. кип. 71,4¦, уд. в. D 15 = 1,336; X.-этиловый Cl.CO.OC 2 H 5 ? темп. кип. 94¦; Х.-пропиловый Cl.СО.ОСН 7 ? темп. кип. 115¦; Х.-изобутиловый Cl.CO.O.C 4 H 9 ? темп. кип. 129¦ Х.-изоамиловый Cl.CO.O.C 6 H 11 ? темп. кип. 154,3 ¦.
Д. Монастырский. ?.