Значение ЦИАНОУКСУСНАЯ КИСЛОТА в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ЦИАНОУКСУСНАЯ КИСЛОТА

C 3 O 2 H 3 N = CN.CH 2 .COOH ? отвечает по составу уксусной кислоте, в которой один из атомов водорода метильной группы замещен группою (CN) и является, таким образом, неполным нитрилом малоновой кисл. СООН.СН 2 .СООН. Общий способ получения всех вообще цианированных жирных кислот состоит в действии цианистого калия на хлоро- или бромокислоты или их эфиры: это одна из вариаций "метода цианистых соединений". Зелинский и Бычихин, изучая побочные продукты этой реакции, нашли, что с ?-бромоэфирами она протекает в двух направлениях, давая, с одной стороны, цианокислоты (вернее эфиры их), а с другой, ? уплотненные продукты. Так, напр., действие цианистого калия на бромоуксусный эфир приводит еще к образованию цианоянтарного эфира, как видно из следующего равенства:

Замечая, что ?-цианоэфиры способны давать продукты уплотнения только в том случае, когда группа циана находится у первичного или вторичного углерода, Зелинский принимает, что процесс уплотнения обусловливается способностью ?-цианоэфиров уже при действии цианистого калия давать металлические производные, которые со второй частицей бромоэфира дают продукты уплотнения. Так, для приведенного выше равенства имеем:

Для приготовления Ц. кислоты 10 ч. хлороуксусной кислоты растворяют в 20 ч. воды, точно нейтрализуют двуугленатровой солью, медленно вносят 7 ч. цианистого калия и, охладив до 0¦, разлагают 1,2 частями дымящей соляной кислоты. Отфильтровав хлористый калий, фильтрат сгущают в вакууме (Fiquet):

Cl.CH 2 .COOH + KCN = CN.CH 2 .COOH + KCl.

Ц. кислота кристаллизуется в хорошо образованных кристаллах, с т. пл. 69?70¦. При кипячении со слабыми кислотами или щелочами дает аммиак и малоновую кислоту:

CN.CH 2 .COOH + 3Н 2 О = СООН.СН 2 .СООН + NH 3 .

Цинком и соляной кислотой восстановляется в уксусную и синильную кислоты:

CN.CH 2 .COOH + Н 2 = СН 3 .СООН + НСN.

Соли ее в большинстве случаев растворимы в воде; особенно характерна менее растворимая медная соль, кристаллизующаяся в мелких зеленых иглах: Cu(CN.CH 2 .COO). Этиловый эфир, CN.CH 2 .CO.OC 2 H 5 , жидкость, легко разлагаемая водой и почти не растворимая в абсолютном спирте; темп. кип. 207¦; подобно малоновому эфиру, способен образовать натриевое производное в виде мелкого гигроскопического порошка. При действии на это соединение галоидных алкилов или хлорангидридов кислот получаются продукты замещения натрия соответствующими остатками.

Гомологи Ц. кислоты, начиная с цианопропионовой, могут быть в нескольких изомерных формах, смотря по положению циана относительно карбоксила. Цианомуравьиная кислота не существует в свободном состоянии (см. Цианомуравьиные эфиры). Остальные кислоты, подобно Ц., представляют кристаллические вещества, многие из них известны лишь в виде эфиров ? высоко кипящих жидкостей. ? -Цианопротоновая кислота, CH 3 .(CN)CH.COOH, темп. пл. 130¦, обмыливается в этилиденянтарную кислоту. ? -Цианопротоновая кисл., CN.CH 3 .CH 2 .COOH; известен ее эфир, как промежуточный продукт при получении этиленянтарной кислоты из ?-хлорпропионового эфира и цианистого калия.

Д. Монастырский. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.