Значение УКСУСНЫЙ АНГИДРИД в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

УКСУСНЫЙ АНГИДРИД

C 4 H 6 O 3 = (СН 3 CО) 2 О ? является представителем ангидридов органических жирных кислот формулы С n Н 2n О 2 . Он может быть получен в небольших количествах при действии фосфорного ангидрида на уксусную кислоту (Этар, Гал). Обыкновенно его получают так: при охлаждении по каплям прибавляют одну частицу хлористого ацетила к одной частице обезвоженного, тщательно высушенного уксусно-кислого натрия, продукт реакции некоторое время умеренно нагревают, образовавшийся У. ангидрид отгоняют на песчаной бане или прямо на голом огне и очищают перегонкой. Реакция его образования следующая:

(Канонников, Зайцев). У. ангидрид представляет сильно пахнущую уксусной кислотой жидкость с темп. кип. 137,9¦ и удельным весом 1,0969 при 0¦ и 1,0799 при 15¦,2 (Копп). У. ангидрид растворяется в воде и сравнительно медленно разлагается, переходя в У. кислоту, при обыкновенной температуре. Скорость образования У. кислоты из У. ангидрида и воды была изучена Меншуткиным и Васильевым; она возрастает с увеличением массы воды, участвующей в реакции, и с повышением температуры. При равенстве частей воды и ангидрида при 19¦ через 6 час. около 50% ангидрида превращается в У. кислоту; оканчивается реакция только через 11 дней. Хлористый водород уже при обыкновенной темп. и очень энергично при 100¦ разлагает У. ангидрид на хлористый ацетил и У. кислоту:

(СH 3 СО) 2 О + НСl = СН 3 CОСl + СН 3 CООН.

При действии на У. ангидрид брома и хлора образуются хлороуксусная кислота и хлористый ацетил:

(СH 3 СО) 2 О + Сl 2 = СН 3 CОСl + СН 2 ClCOOH (Гал).

При восстановлении цинковой пылью получается ацетон (Ян). При действии PCl 5 образуется хлористый ацетил. Хлористый алюминий при нагревании с У. ангидридом разлагает его с образованием уксусно-кислого алюминия и хлористого ацетила . Высушенная уксусно-калиевая соль растворяется при 100¦ в У. ангидриде, и тогда образуется соединение, кристаллизующееся в иглах (C 2 H 3 O)2O + 2С 2 H 3 О 2 К. У. ангидрид может быть с успехом применяем для получения сложных эфиров (Жерар) различных спиртов по уравнению, например:

(С 2 Н 3 О) 2 О + 2С 2 Н 5 ОН = 2С 2 H 3 (C 2 H 5 )O 2 + H 2 О.

Обыкновенно для ускорения реакции берут избыток У. ангидрида и ведут ее при названии в запаянной трубке при 100¦ в течение нескольких часов. Исследование скорости, с которой протекает эта реакция (Меншуткин), показывает, что изомерия алкоголей характерным образом влияет на скорость реакции: при одинаковых прочих условиях, первичные алкоголи представляют наибольшую скорость этерификация, третичные ? наименьшую.

В. Ипатьев. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.