Значение ТИОЦИАНОВЫЕ ЭФИРЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ТИОЦИАНОВЫЕ ЭФИРЫ

или родановые эфиры N?С?S?R, где R ? углеводородный остаток. Производные родановой (см.) или Т. кислоты, изомеры горчичных масел (см.), Т. получаются: 1) при действии хлористого циана на меркаптиды, напр.:

(C 3 H 5 S) 2 Pb + 2СNCl = C 3 H 5 ?SСN + РbСl 2 ;

2) при перегонке концентрированного раствора роданистого калия с солями серно-эфирных кисл., напр.:

СН 3 ?О?SО 2 ?ОК + KCNS = СН 3 ?SCN + K 2 SO 4 ;

3) при нагревании галоидалкилов с роданистым калием, напр.:

C 2 H 5 ?J + KCNS = C 2 H 5 ?SCN + KJ.

T. эфиры представляют жидкости с чесночным запахом, перегоняющиеся без разложения и почти не растворимые в воде. Их реакции подробно изучил Гофман. Азотная кислота окисляет Т. в сульфоновые кислоты. При действии водорода в момент выделения они распадаются на синильную кислоту и меркаптан:

C 2 H 5 ?SCN + H 2 = C 2 H 5 ?SH + HCN

причем синильная кислота восстановляется далее в метиламин. Эти реакции подтверждают принятое для Т. эфиров строение, т. е. что в них углеводородный остаток связан непосредственно с серой. Кислоты соляная и серная разлагают Т. на углекислоту, аммиак и сернистые соединения; подобным же образом действует металлический натрий:

2C 2 H 5 ?SCN 2 Na = (C 2 H 5 )S 2 + 2NaCN.

Сернистый водород при 100¦ присоединяется к Т. эфирам, переводя их в производные дитиокаобаминовой кислоты:

C 2 H 5 ?SCN + H 2 S = NH 2 ?CS?SC 2 H 5 .

Наконец, они соединяются с триэтилфосфином, с бромистым и йодистым водородом, образуя продукты присоединения, которые немедленно разлагаются водой.

Д. Монастырский. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.