(CNSH) 3 и (CNSH) 2 ? полимеры родановой кислоты (см.). Первая отвечает по составу циануровой кислоте (см.), в которой кислород замещен серой; вторая не имеет себе подобной в ряду кислородных соединений циана.
Тиоциануровая кислота (СNSН) 3 получается при нагревании хлорангидрида циануровой кислоты с крепким раствором сульфгидрата калия (Hofmann, Klaso n):
(CNCl) 3 + 3KSH = (CNSH) 3 + 3KCl.
Кислота образует мелкие желтоватые иглы и почти не растворима в холодной воде, алкоголе, эфире и бензоле; при нагревании выше 200¦ разлагается, а при действии соляной и азотной кислот, а также марганцовокислого калия в щелочном растворе, теряя серу, переходит в соответствующее кислородное соединение ? циануровую кислоту. Йод окисляющим образом действует на Т., образуя (CNS 2 ) 3 . С хлорным железом калийная соль Т. образует белый осадок, но, если раствор был очень разведен, вместо осадка появляется интенсивное красное окрашивание. Из производных Т., кроме солей щелочных и щелочноземельных металлов, известны эфиры, которые образуются при нагревании хлорангидрида циануровой кислоты с меркаптидами натрия, например:
(CNCl) 3 + 3Nа S?C 2 H 5 = (СN?SC 2 H 5 ) 3 + 3NаСl
или же при нагревании тиоциановых эфиров (см.) с несколькими каплями соляной или серной кислоты. Эти соединения представляют твердые кристаллические вещества. Их изомеры, отвечающие триуплотненным горчичным маслам (см.), по-видимому, образуются при нагревании этих последних с уксуснокислым калием (Hofmann).
Дитиоциановая кислота известна в двух изомерных формах:
Дитиоциановая не известна в свободном состоянии. Ее соли получаются при действии щелочей на изоперсульфоциановую кислоту вместе с солями персульфоциановой кислоты в присутствии избытка воды. Эти соли бесцветны, с хлорным железом дают скоропроходящее интенсивное окрашивание и легко переходят в родановые соединения. Эфиры неизвестны: при действии йодистого этила на калийную соль образуется тиоциановый эфир. Изодитиоциановая получается в виде калийной соли при действии крепкого раствора едкого кали на изоперсульфоциановую кислоту (Fleischer) согласно равенству:
C 2 N 2 H 2 S 3 + 2KOH = (KCNS) 2 + 2H 2 O + S
и вместе с нею ? при действии крепкой соляной кислоты на раствор роданистого калия (Klason). Серная кислота вытесняет изодитиоциановую из ее солей в виде желтой мягкой массы, которая скоро затвердевает. Свободная кислота мало растворима в воде, образует соли желтого цвета, не дает окрашивания с хлорным железом и при действии на калийную соль галоидалкилов способна образовать эфиры, напр. (C 2 H 5 ?CNS) 2 . Эти свойства отличают изокислоту от нормальной. Строение обеих кислот опирается на строение исходного продукта ? изоперсульфоциановой кислоты. Последняя при действии водорода в момент выделения распадается на тиомочевину и сернистый углерод. На этом основании Глютц придает ей строение:
При отнятии атома серы пятичленное кольцо переходит в четырехчленное, при чем могут образоваться обе дитиоциановые кислоты, формулы которых приведены выше (Klason).
Д. Монастырский. ? .