Значение ПАРАКОНОВЫЕ КИСЛОТЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ПАРАКОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

? Целый ряд гомологов (см.) П. кислоты (см.) получен синтетически Фиттигом с учениками взаимодействием альдегидов (в присутствии уксусного ангидрида и при нагревании около 100?120¦) с сухими натриевыми солями янтарной (см.) и пировинной (см.) кислот. Реакция, вероятно, протекает в две фазы; сначала альдегид соединяется с кислотой (солью) по типу алдольной конденсации (см.): R'?CHO + CH 2 (COOH)?CH 2 ?COOH = R'?CH(OH)?CH(COOH)?CH 2 ?COOH, а затем, полученная двуосновная оксикислота, теряя элементы воды, превращается в П. кислоту:

Когда в реакцию взята соль янтарной кислоты, то получается только одна П. кислота; реакция альдегидов с пировинной солью ведет к образованию двух П. кислот:

Из них преобладающей по количеству является кислота с более высокой точкой плавления, называемая Фиттигом ?-кислотой; она отвечает первой из приведенных формул. Из общих реакций П. кислот наиболее замечательно превращение, претерпеваемое ими при сухой перегонке; они образуют при этом: 1) теряя элементы углекислоты ? одноосновную непредельную кислоту, в которой двойная связь, по-видимому, находится в положении

(фенилпараконовая кислота) ? СО 2 = C 6 H 5 ?CH=СH?СН 2 СООН и 2) изомерный с непредельной кислотой предельный лактон (см.):

3) а с потерей элементов воды они дают один или несколько ? напр. при кислоте метилпараконовой

ангидридов двуосновных непредельных кислот, изомерных с кислотами П. (ср. превращение самой П. кислоты, см.). Чем выше частичный вес П. кисл., тем меньшая часть ее превращается в такой ангидрид и уже из пропилпараконовой кислоты

получается не более 15 % пропилитаконовой кисл. (ее ангидрида) ? С 3 Н 7 ?СН=СН(СООН)?СН 2 ?СООН. П. кислоты, принадлежащие к ароматическому ряду, дают, кроме перечисленных продуктов распадения, еще производные нафталина; так из фенилпараконовой получается ?-нафтол

а из метилфенилпараконовых, получаемых при взаимодействии бензойного альдегида с пировинной кисл., два изомерных, ясно отличных по свойствам ?-метил-?-нафтола:

и

Некоторые представители П. кислот описаны в ст. Лактоны. Описание известных представителей в их реакции см. J. Liebig's, "Annalen" (т. 255 и 256, 1889 г.).

А. И. Горбов. ?.

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.