(хим.) ? нормальные кислоты, принадлежащие к ряду C n H 2n?2 O 2 и обладающие общей формулой C 5 H 8 O 2 . Теоретически, не принимая во внимание случаев стереоизомерии, возможны три П. кислоты (о других изомерах формулы C 5 H 8 O 2 см. Тиглиновая кислота и ее изомеры и Полиметиленовые кислоты); все они известны. Аллилуксусная кислота CH 2 =СН 2 ?CH 2 ?CH 2 ?CO 2 H (пентен-1-кислота-5, согласно номенклатуре Женевского конгресса, или ???-П. кислота по Байеру [Байер обозначает двойную связь буквой ?; буквы ?, ? обозначают углеродные атомы в порядке греческого алфавита, причем буквой ? обозначается углеродный атом связанный с карбоксилом.] получена при действии сухого этилата натрия на аллилацетоуксусный эфир (Цейдлер, Мессершмидт): CH 3 ?СО?CH(СН 2 ?СН=CH 2 )?COOH + (HO)C 2 H 5 = CH 3 ?СО?OC 2 H 5 + СН 2 =CH?CH 2 ?CH 2 ?COOH, и нагреванием аллилмалоновой кислоты (Конрад и Бишоф, Марбург): CH 2 =CH?CH 2 ?CH(CO 2 H) 2 ? CO 2 = C 5 H 8 O 2 . Она представляет жидкость, пахнущую подобно валерьяновой кислоте, застывающую при ?18¦ и кипящую при 186¦?187¦ (Марбург, Спенцер); кальциевая соль ее обладает составом (C 5 H 7 O 2 ) 2 Ca + H 2 O (Марбург; по Цейдлеру, соль содержит 2H 2 O), бариевая соль безводна (Марбург; по Ребулю, содержит 2H 2 O). Соединяясь с бромом, аллилуксусная кислота дает кислоту C 5 H 8 Br 2 O 2 , хорошо кристаллизующуюся из сероуглерода в виде тонких четырехугольных пластинок; точка плавления 58¦ (Фиттиг). Натровая соль аллилуксусной кислоты не изомеризуется при кипячении с крепким щелоком (ср. ниже; Спенцер). Этилиденпропионовая кислота CH 3 ?CH=CH?CH 2 ?COO H (пентен-2-кислота-5) получена при перегонке метилпараконовой кислоты (Френкель; одновременно образуются: валеролактон, метилцитраконовая кислота и метилитаконовая кислота, см. Параконовые кислоты):
; эта же кислота образуется наряду с пропилиденуксусной (Отт, Макензи) при уплотнении под влиянием уксусной кислоты пропионового альдегида с малоновой кислотой (Комненос, Цинке и Кюстер, Отт, Фифгаус); полученные в последнем случае кислоты разделяют посредством бариевых солей. Этилиденпропионовая кислота жидка, кипит при 193¦?194¦; кальциевая соль её выделяется из горячих растворов с 1 частицей кристаллизационной воды; бариевая соль безводна (Макензи, Спенцер). При нагревании с крепкой серной кислотой этилиденпропионовая кислота нацело изомеризуется в валеролактон (Фиттиг, см. Лактоны); натровая соль при кипячении со щелоком переходит в соль пропилиденуксусной кислоты (Макензи, Спенцер); превращение это ограничено обратной реакцией; рядом образуется оксикислота C 5 H 10 O 3 = C 5 H 8 O 2 + H 2 O (Фиттиг). Дибромокислота CH 2 ?CHBr?CHBr?CH 2 ?CO 2 H кристаллизуется в виде одноклиномерных призм, легко растворимых в лигроине; температура плавления 65¦ (Макензи, Фиттиг). Пропилиденуксусная кислота CH 3 ?СН 2 ?СН=СН?CO 2 H (пентен-3-кислота-5) получена впервые Комненосом (см. выше); в чистом состоянии она может быть добыта только повторным нагреванием продуктов реакции с крепкой серной кислотой, пока не прекратится образование валеролактона (Фиттиг, Макензи, Спенцер). Пропилиденуксусная кислота плавится при 7? ¦ ? 8?¦ (М акензи, Спенцер), кипит около 200¦. Кальциевая соль ее кристаллизуется с 4Н 2 О; она растворима в нагретом абсолютном спирте (кальциевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы); бариевая соль, смотря по условиям кристаллизации, содержит 2 и 4Н 2 О; растворима в спирте (бариевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы). Дибромокислота CH 3 ?CH 2 ?CHBr?CHBr?CO 2 H ? одноклиномерные призмы, плавится при 56¦, легко растворима в лигроине. Монобромокислота C 5 H 9 BrO 2 плавится при 59¦?60¦.
А. И. Горбов. ? .