(хим.) C 8 H 8 O 3 = С 6 Н 5 .СН(ОН).СООН (оксифенилуксусная, фенилгликолевая, фенилэтиловая кислота) ? известна в трех изомерных видоизменениях: двух оптически деятельных, вращающих плоскость поляризации вправо и влево, и третьем, образующемся соединением частичных количеств правой и левой кислот, оптически недеятельном и называемом иногда, по аналогии с паравинной кислотой (см. Винная кислота), параминдальной кислотой. М. кислота (пара) была открыта Винклером, получившим ее при нагревании сырого горько-миндального масла с соляной кислотой. Либих указал, что синтез обусловлен присутствием в масле синильной кислоты и что реакция, служащая и до сих пор для получения М. кислоты, протекает по уравнению:
С 6 Н 5 .СОН (бензойный альдегид) + CNH + 2Н 2 О + HCl = С 8 Н 8 О 3 + NH 4 Cl.
Параминдальная кислота образуется еще при действии щелочей: на ? -фенилхлоруксусную кислоту :
С 6 Н 5 .СНСl.СО 2 Н + Н 2 О = С 6 Н 5 .СН(ОН).СО 2 Н + HСl (Шпигель)
на бензоилмуравьиный альдегид :
С 6 Н 5 .СО.СОН + HOK = С 6 Н 5 .СН(ОН).СО 2 K (Пехман)
и на дибромацетофенон (1 2 , 1 2 ):
C 6 H 5 .CO.CHBr 2 + 3KOH = С 8 Н 7 О 3 K + 2KВr + H 2 O (Энглер, Вёрле; реакция сводится на предыдущую, так как дибромацетофенон должен образовать сначала бензоилмуравьиный альдегид).
Параминдальная кислота кристаллизуется в больших ромбических кристаллах, плавится при 118¦ Ц. (Клайзен, Левкович); легко растворяется в спирте, эфире и недурно в воде. При перегонке она распадается с образованием бензойного альдегида, который получается (наряду с углекислотой) при окислении миндальной кислоты в кислых растворах (Либих); в щелочном растворе (KМnО 4 +KOH) ее удается окислить в бензоилмуравьиную кислоту C 6 H 5 .CO.CO 2 H (Р. Мейер, Баур); восстановителями М. кислота превращается в фенилуксусную кислоту:
C 6 H 5 .CH(OH).CO 2 H + Н 2 = С 6 Н 5 .СH 2 .СО 2 Н + Н 2 О
крепкими соляной и бромисто-водородной кислотами в хлоро- и бромофенилуксусную кислоты (см. выше обратную реакцию), а при кипячении с серной кислотой (ср. Молочная кислота) распадается на бензойный альдегид и муравьиную кислоту:
С 6 Н 5 .СН(ОН).СО 2 Н = С 6 Н 5 .СОН + НСО 2 Н.
При культуре Saccharomyces elipsoideus в растворе аммиачной соли пара-М. кислоты получается аммиачная соль левой М. кислоты (правая уничтожается грибком, который ей питается; Левкович). Левая М. кислота получена была впервые, впрочем, гораздо ранее Вёлером при действии соляной кислоты на амигдалин:
C 20 H 27 NO 11 + 4Н 2 О + НСl = C 8 H 8 O 3 + 2C 6 H 12 O 6 (глюкоза) + NH 4 Cl.
Реакция эта замечательна в следующем отношении: как известно, амигдалин (см.), вещество оптически деятельное ([ а ]=35,5¦), распадается под влиянием кислот (или эмульсина) на глюкозу, бензойный альдегид и синильную кислоту:
С 20 Н2 7 NO 11 + 2Н 2 О = 2C 6 H 12 O 6 + +C 6 H 5 .COH + CNH
и следовательно, М. кислота образуется за счет этих двух последних веществ, но в данном случае получается не пара-М. кислота, а оптически деятельный изомер или благодаря оптической деятельности исходного вещества, или же благодаря тому, что реакция протекает в присутствии глюкозы, т. е. в оптически деятельной среде (см. подробнее Стереохимия). Левая М. кислота может быть получена еще из пара-М. кислоты кристаллизацией цинхонинной соли (выпадает из раствора, как более трудно растворимая, соль цинхонина и правой кислоты). Левая М. кислота плавится при 133¦ Ц. (Левкович); сильно вращает влево, а именно вращательная способность ее водного раствора при 20¦ Ц. выражается формулой [ а ] D =?(212,52?0,5777 q ), где q есть процентное содержание воды; она труднее растворима в воде, чем пара-М. кислота; при 160¦ Ц. левая М. кислота превращается в паракислоту. Правая М. кислота может быть получена в виде аммиачной соли из пара-М. аммиака под влиянием Penicillium glaucum и посредством соли цинхонина (см. выше); по физическим свойствам, за исключением оптических свойств, вполне тождественна с левой кислотой; оптическая деятельность ее водного раствора выражается той же формулой, что и для левой кислоты, но она противоположна по знаку. Известны многочисленные производные пара-М. кислоты [По Штерфильду, при нагревании левой М. кислоты с бромистым водородом не выше 50¦ Ц. получается оптически недеятельная бромфенилуксусная кислота, дающая со щелочью тоже недеятельную М. кислоту, но якобы неспособную под влиянием цинхонина распадаться на правый и левый изомеры. Наблюдение в высшей степени интересное, так как для тел с одним асимметричным атомом углерода, а таковым в М. кислоте является отмеченный курсивом в формуле С 6 Н 5 .СН(ОН).СО 2 Н, теория не предвидит неразлагаемых оптически недеятельных веществ (ср. Винная кислота, Молочная кислота и Стереохимия)].
А. И. Горбов. ? .