? являются производными уксусной кислоты СН 2 СООН, в которой атомы водорода замещаются атомами хлора: монохлороуксусная кисл. СН 2 Cl.СООН, дихлороуксусная CHCl 2 COOH и трихлороуксусная СCl 3 CООН. Трихлороуксусная кислота была получена впервые Дюма действием хлора на уксусную кислоту (см.) в 1839 г. Этот способ получения трихлороуксусной кисл. имел большое значение для выяснения вопроса об металепсии (см.). На трихлороуксусной кислоте можно было убедиться в верности положения Лорана, что продукты металептического замещения представляют полную аналогию в свойствах с соединениями, из которых произошли. Действительно, трихлороуксусная кисл., подобно уксусной кисл., представляет свойства кисл., и обе кисл. имеют одинаковую основность. Сходство свойств сказывается и в аналогии распадения: подобно тому, как уксусная кисл. распадается на метан, или болотный газ, СН 4 и углекислоту, точно так же трихлороуксусная кисл. распадается на хлороформ CHCl 3 и углекислоту. При действии водородом в момент выделения трихлороуксусная кислота обратным замещением хлора водородом вновь дает уксусную кисл. Открытие металепсии имело громадное значение в истории развития химических воззрений и имело последствием, как известно, падение электрохимической теории Берцелиуса. Трихлороуксусная кисл. получается при окислении хлорала азотной кислотой (Кольбе). Она представляет расплывающиеся кристаллы с темп. пл. 55¦ и темп. кип. 195¦, растворимые в воде. Соли трихлороуксусной кисл. большей частью растворимы в воде. Дихлороуксусная кислота СНCl 2 СООН получается при хлорировании уксусной кисл. Она образуется также при действии цианистого калия на хлорал:
CCl 3 CHO + KCN + H 2 O = CHCl 2 COOH + KCl + CNH.
Для ее получения кипятят 84 г красной соли с 50 г хлоралгидрата и 250 г воды в течение 2 часов с обратно поставленным холодильником, потом фильтруют, промывают 200 г кипящей воды и кипятят до тех пор, пока не будет разложена вся красная соль; выпаривают досуха, и калиевую соль дихлороуксусной кисл. вытягивают алкоголем. Она плавится при ?4¦ и кипит при 189?191¦. Монохлороуксусная кислота CH 2 Cl.COOH получается, если в нагретую уксусную кислоту на солнечном свете пропускать хлор (Гофман). Ее получают, обыкновенно, таким образом, что в 500 куб. см уксусной кислоты, разбавленной таким количеством воды, чтобы она не затвердевала при 0¦, прибавляется 50 г йода, и тогда пропускается хлор; по окончания пропускания хлора кислота очищается перегонкой. Можно получать ее также из уксусного ангидрида при пропускании в него хлора и обработкой получаемого продукта (С 2 H 3 СlO 2 + С 2 Н 3 ОCl) уксусной кислотой или же пропусканием хлора в кипящую смесь уксусной кислоты и серы. Жидкая монохлороуксусная кисл. затвердевает в игольчатые кристаллы с темп. пл. 62?63¦; она кипит при 185?187¦; ее пары очень едкие и разрушают кожу; она растворяется в воде с заметным нагреванием. При нагревании с водой она дает хлористый водород и гликолевую кисл.:
СН 2 Cl.СООН + Н 2 О = НCl + СН 2 (ОН)СООН.
В. Ипатьев. ?.