(рицинолеиновая, Ricin olsa ure; ас. ricinol eique, ricinolei c; хим.). C 18 Н 34 O 3 = CH 3 .[CH 2 ] 5 .CH(ОН).CH 2 .CH:CH.[СН 2 ] 7 .СО 2 H ? находится в виде глицерида в клещевинном (касторовом) масле (Бюсси и Леканю, Заальмюллер, Петерсен). Получается омылением масла водой при 150¦ Ц. (Шерер и Кестнер) [Наряду с Р. кислотой образуется дирицинолевая ? С 36 Н 66 О 5 и, при более высокой температуре, тетра- и пента-Р. кислоты. Ди-Р. кислота, при нагревании с водной щелочью несколько выше 100¦ Ц., обратно превращается в Р. кислоту (её соль).] или едким кали, или соляной кислотой и очищается кристаллизацией кальциевой или бариевой соли (Клаус, Крафт). Кристаллическая масса, плавится при 16?17¦ (Крафт, Вальден), вращающая в расплавленном состоянии плоскость поляризации вправо, а именно при 20¦ Ц. для 100 мм [? ] D = +6,67¦, а в ацетонном растворе, при С=4,8 до 21, [? ] D = +6,25?7, 5¦ (Вальден), что обусловлено нахождением в частице асимметрического атома углерода (подчеркнутого выше). Р. кислота смешивается во всех отношениях со спиртом и эфиром; не поглощает кислорода воздуха. С уксусным ангидридом образует ацетильное производное C 18 Н 33 (OC.CH 3 )О 3 (Диев) наряду с ангидридными продуктами; под влиянием азотистой кислоты превращается в рицинэлаидиновую (см.); с бромом образует маслообразную дибромокислоту С 18 Н 34 Br 2 О 3 . Свинцовая соль ? (C 18 Н 33 О 3 ) 2 Pb (высушенная при 100¦ Ц.) довольно легко растворима в эфире. При сухой перегонке натриевой соли Р. кислота распадается на энантол (см.) ? С 7 Н 14 О и ундециленовую кислоту: С 18 Н 33 NаО 3 = С 6 H 13 .СОН + С 10 Н 19 .СО 2 Nа (Штеделер), а при перегонке с избытком едкого натра на вторичный октиловый спирт С 6 Н 13 .CH(OH).CH 3 , себациновую (см.) кислоту: HO 2 C.C 8 H 16 .CO 2 H:C 18 H 34 O 3 2NaOH + C 8 H 18 O + C 10 H 16 Na 2 O 4 + Н 2 и метилгексилкетон С 6 Н 13 .СО.СН 3 :С 18 Н 34 O 3 + 2NаОН = С 10 Н 16 Nа 2 O + C 8 H 16 O + 2Н 2 . При окислении азотной кислотой образуются: энантовая кислота С 6 Н 13 .СО 2 Н, щавелевая HO 2 С.CO 2 Н и азелаиновая HO 2 C.[CH 2 ] 7 .CO 2 H, a при окислении марганцово-калиевой солью ? две триоксистеариновые кислоты (Диев, Гацура и Грюсснер) ? С 18 Н 33 (ОН) 3 O 2 ; одна из них хорошо растворима в эфире, плавится при 110?114¦ (Диев), 110?111¦ (Вальден), обладает левым вращением (в уксусной кислоте при С=10?15, [? ] D = ?6,25?6,0¦ (Вальден); другая в эфире почти нерастворима и плавится при 137?140¦ (Диев); по мнению Вальдена, она должна также обладать оптической деятельностью. При действии йодистого водорода Р. кислота образует йодостеариновую, которая далее восстановляется в стеариновую (см.) кислоту (Клаус и Газенкампф, см. ниже). Вышеприведенное строение Р. кислоты выведено на основании следующих наблюдений. Рицинстеаролевая кислота СН 3 .[СН 2 ] 5 .CH(OH).CH 2 C:C[CH 2 ] 7 .СО 2 Н [Рицинстеаролевая кислота может быть получена из дибром-Р. кислоты при отнятии 2Н спиртовой щелочью при 120¦.], присоединяя под влиянием крепкой серной кислоты воду, дает кетоксистеариновую кислоту СН 3 .[СН 2 ] 5 .СН(ОН)СН 2 .СО.(СН 2 ) 7 .СО 2 Н, которая при действии гидроксиламина превращается в кетоксимоксистеариновую кислоту СН 3 .[CH 2 ] 5 .CH(OH).[CH 2 ] 2 .C(NOH).[СН 2 ] 7 .СО 2 Н, а эта последняя, под влиянием действия пятихлористого фосфора на ее эфирный раствор, претерпевает Бекмановское превращение (см.), давая кислоты:
СН 3 .[CH 2 ] 5 .CH(OH).[CH 2 ] 2 .CO.NH.[CH 2 ] 7 .CO 2 H (I)
и CH 3 .[CH 2 ] 5 .CH(OH).[CH 2 ] 2 .NН.СО.[CH 2 ] 7 .CO 2 Н (II),
которые, впрочем, не удается изолировать, так как в условиях реакции они распадаются дальше и (I) дает ? декалактон
и 8-аминооктанкислоту H 2 N.[CH 2 ] 7 .CO 2 H, а (II) ? ?-гексилтриметиленимин
и азелаиновую кислоту HO 2 C.[CH 2 ] 7 .CO 2 H (Гольдсобель). Кроме этих реакций, кетоксистеариновая кислота CH 3 .[CH 2 ] 5 .CH(OH).CH 2 .СН 2 .СО.[CH 2 ] 7 .CO 2 H характеризуется еще тем, что при действии аммиака она образует какое-то вещество, окрашивающее в красный цвет сосновую лучинку, смоченную соляной кислотой (пирроловая реакция ? см. это слово, и реакция Кнорра на 1,4-дикетоны), а это показывает, что группы CH(OH) и CO находятся в ней в ?? положении; принимая же, что присоединение воды к рицинстеароловой кислоте происходит без перегруппировок и что положение тройной связи в ней отвечает положению двойной связи в Р. кислоте, мы приходим к единственно возможной формуле строения:
CH 3 .[CH 2 ] 5 .СH(ОН).CH 2 .CH:CH.[CH 2 ] 7 .CO 2 Н (Гольдсобель).
Выше указано, что Р. кислота способна превращаться в рицинэлаиндиновую кислоту (см.), тоже оптически деятельную, но плавящуюся при более высокой температуре и относящуюся поэтому к Р. кислоте так же, как фумаровая кислота (см.) относится к малеиновой (см.), а потому возможна для неё следующая стереохимическая (см. Стереохимия) формула (Вальден):
(cis -форма), ясно указывающая на оптическую деятельность вещества и позволяющая ожидать образования 2 -х оптически деятельных триоксистеариновых кислот, а именно:
(Вальден).
Нельзя не отметить того обстоятельства, что в настоящее время (1899 г.) весь этот длинный ряд заключений, еще недавно (1894 г.) установленный, является во многих отношениях сомнительным. Исследования Фиттига (1898) показали, что непредельные оксикислоты (ряда С n Н 2n-3 (OH)О 2 и более непредельных) являются в высшей степени неустойчивыми как по отношению к кислотам, так и по отношению к щелочам; Фиттигу удалось установить, например, что кислоты общей формулы R.CH:CH.СН(ОН).СО 2 Н, под влиянием кислот, переходят сначала в оксилактоны формулы ?
, а затем в ?-кетокислоты R.CO.СН 2 .СН 2 .СО 2 Н; под влиянием же щелочей исходные кислоты R.CH:CH.CH(OH).CO 2 H превращаются в ?-кетокислоты ? R.СН 2 .СН 2 СО.СО 2 Н. Надо ожидать, что способность к изомеризации не ограничивается только указанными оксикислотами и что она будет наблюдаться и при другом положении гидроксила, а следовательно, и положения гидроксила и двойной связи в Р. кислоте нельзя считать твердо установленными. Что Р. кислота изомеризуется как под влиянием щелочей, так и под влиянием кислот, это видно с одной стороны из различия продуктов, образующихся при сухой перегонке натриевой соли Р. кислоты и ее же перегонки в присутствии избытка едкой щелочи (см. выше), а с другой из того, что подвергнутая действию серной кислоты при обыкновенной температуре она, наряду с поликислотами (см. выше), диоксистеариновой и ее сульфопроизводными (Жюльар, Богаевский), образует еще так называемую изо-Р. кислоту, которая, по Жюльару, представляет не что иное, как кетостеариновую кислоту (или, может быть, смесь изомерных кетостеариновых кислот). Кроме данного выше способа образования, кетоксистеариновая кислота образуется и из диоксистеариновой кислоты (Гольдсобель); при действии галоидоводородных кислот она замещается гидроксил галоидом, образуя галоидокетостеариновые кислоты, способные при действии цинка (и кислоты) давать стеаролевую кислоту, а под влиянием нагревания с йодистым водородом ? стеариновую кислоту (Беренд). Об ализариновом масле см. Пунцовое крашение.
А. И. Горбов. ? .