Значение МАСЛЯНЫЕ АЛЬДЕГИДЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

МАСЛЯНЫЕ АЛЬДЕГИДЫ

(химич.) ? C 4 H 8 O. Известны альдегиды, отвечающие обоим первичным бутиловым спиртам: нормальному ? СН 3 .СН 2 .СН 2 .СНО и изобутиловому ? (СН 3 ) 2 :СН.СНО. Первый (бутанал по новой хим. номенклатуре) получен, впрочем, не окислением спирта СН 3 .(СН 2 ) 2 .CH(OH) ? по малой доступности его, а по способу Пириа, перегоникой кальциевых солей нормальной масляной (см. М. кислоты) и муравьиной кислот:

[Берут две частицы (СНО 2 ) 2 Са и одну частицу (СН 3 .СН 2 .СН 2 .СOO) 2 Cа и 50 г смеси перегоняют со 100 г железных опилок, перегон фракциоснируют; часть, кипящую от 70 до 110¦, смешивают с насыщенным раствором кислой сернистокислой щелочи, извлекают многократно эфиром, раствор двойного сернистокислого соединения разлагают поташом, альдегид отгоняют и фракционируют (Либек и Росси, Литт). ]. По Гуккельбергеру норм. М. альд. (?) образуется (вместе с пропионовым) при окислении альбумина хромовой кислотой. Чистый норм. М. альд. обладает характерным альдегидным запахом и представляет бесцветную жидкость, кипящую при 73-74¦, растворимую в 27 ч. воды (при 15¦). Известны многочисленные хлоропроизводные его. Изомасляный альдегид (метилпропанал) находится между продуктами сухой перегонки канифоли (почему он присутствует в так называемой смоляной эссенции ? Тильден); он образуется при окислении изобутилового спирта (способ получения [В 200 г нагретого до 90¦С изобутилового спирта приливают по каплям раствор 135 г двухромокалевой соли в смеси 450 г воды и 180 г серной кислоты, при чем в прибор пропускается струя углекислоты, уносящая пары воды и альдегида, из перегона отгоняют альдегид и превращают в параизомасляный альдегид (Фоссск)] ? Пфейфер), при нагрвании бромистого иэобутилена с водой или с водой и окисью свинца (Линнеманн и Цотта, Эльтеков):

(СН 3 ) 2 :СВr.CH 2 Br + 2Н 2 О = (СН 3 ) 2 :С(ОН).СH 2 (ОН) + 2НВr = (СН 3 ) 2 :СН.СНО + 2НВr + Н 2 О

при нагревании со слабой серной кислотой метилизокротильного эфира (Эльтеков):

(СН 3 ) 2 :С:СН(ОС 2 Р 5 ) + H 2 O = (СР 3 ) 2 :СН.СНО + C 2 H 6 O

и изобутенола: СН 2 :С(СН 3 ).СН 2 (ОН) = (СН 3 ) 2 :СН.СНО (Шешуков, см. соотв. статью).

Это пронзительно пахучая, бесцветная жидкость, кипящая при 63¦С, растворимая в 9 объемах воды (при 20¦С); под влиянием небольшого количества серной кислоты, при 0¦, она легко превращается в полимер параизо-М. альд. (отвечающий паральдегиду), хорошо кристаллизующийся, плавящийся при 59-60¦С, кипящий при 195¦ М., не изменяющийся при температуре 200¦С, но при нагревании с серной кислотою обратно переходящий в мономер; благодаря этим свойствам; параизо-М. альд. может служить для получения изоальд. в чистом виде (Фоссек). Об образовании при действии спиртовой щелочи на изомасляный альдегид гликола: (СН 3 ) 2 :СН.СН(ОН).(НО)НС.НС:(СH 3 ) 2 , см. соотв. статью

А . И. Горбов.

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.