соединения, класс химических соединений, содержащих в молекулах связь кремний - углерод. К. с. подразделяют на следующие группы.
1) Органогалогенсиланы [алкил (арил)-галогенсиланы] RnSiX4-n; органогидридгалогенсиланы RnSiHmX4-(n+m) (где Х - чаще Cl); органоалкоксисиланы RnSi (OR')4-n; органоацилоксисиланы RnSi (OCOR')4-n; органоаминосиланы RnSi (NH2)4-n.
2) Органосиланы (замещенные силаны) RnSiH4-n.
3) Органосилоксаны, включающие дисилоксаны R3SiOSiR3, трисилоксаны R3SiOSi (R2) OSiR3 и т. д.; циклосилоксаны (R2SiO) n, где n 3-10 (чаще 3-4)
4) Гетероциклические соединения, например диметилсилациклобутан
К соединениям первых двух групп примыкают близкие им по химическим свойствам соответствующие неорганические аналоги, такие, как галогенсиланы SiHmX4-m (см. Кремния галогениды ) , силаны SixHy (см. Кремневодороды ) , а также алкоксисиланы Si (OR)4.
Получение. В промышленности наиболее важные К. с. получают главным образом непосредственным взаимодействием хлористых алкилов (арилов) с кремнием в присутствии меди; наряду с главным продуктом реакции 2RCI+Si-R2SiCl2 образуется смесь различных соединений (RSiCI3, R3SiCl, RHSiCl2 и др.), которые также находят применение в промышленности, например для синтеза К. с. более сложной структуры или полимеров. К. с. получают также реакциями с металлоорганическими соединениями: CH3SiCl3+C6H5MgCl-CH3(C6H5) SiCl2+MgCI2; термической конденсацией: CH3SiHCl2+CH2CHCl-CH3(CH2CH) SiCl2+HCI; жидкофазной дегидроконденсацией: CH3SiHCl2+C6H6-CH3(C6H5) SiCl2+H2; присоединением органогидридхлорсиланов к ненасыщенным соединениям: CH3SiHCl2+RCHСН2-CH3(RCH2CH2) SiCl2. Алкокси- и ацилоксисиланы получают чаще всего взаимодействием органохлорсиланов со спиртами, кислотами и др. Свойства некоторых кремнийорганических соединений
Соединение
tкип |C
Плотность при 20|С, г/см3
Диметилдихлорсилан (СН3)2SiCl2
70,1
1,0637
Триметилдихлорсилан (СН3)3SiCl
57,7
0,8580
Диэтилдихлорсилан (С2Н5)2SiCl2
128,9
1,0504
Триэтилхлорсилан (С2Н5)3SiCl
146,0
0,8968
Винилтрихлорсилан CH2CHSiCl3
92,5
1,2426
Фенилтрихлорсилан C6H5SiCl3
201,0
1,3240
Дифенилдихлорсилан (C6H5)2SiCl2
304,0
1,2216
Метилфенилдихлорсилан CH3(C6H5) SiCl2
205,5
1,1866
Метилтриметоксисилан CH3Si (OCH3)3
103-105
-
Метилтриметоксисилан CH3Si (OC2H5)3
151
0,9383
Этилтриэтоксисилан C2H5Si (OC2H5)3
159
0,9207
Тетраэтоксисилан (C2H5O)4Si
166,5
0,9676
Свойства и применение. Почти все К. с. - бесцветные жидкости (см. табл.); лишь некоторые из них, например циклосилоксаны (R2SiO)3, - твёрдые кристаллические вещества. Обычно К. с. термически устойчивы (~600|С), перегоняются при атмосферном давлении и в вакууме; хорошо растворяются в углеводородах, хлорированных углеводородах, эфирах и др. органических растворителях; с водой не смешиваются. К. с. легко гидролизуются, особенно органохлорсиланы (дымят на воздухе):
Образующиеся при гидролизе органогидроксисиланы вступают в межмолекулярную конденсацию с образованием органосилоксанов:
Под влиянием выделяющейся (или вводимой) кислоты происходит поликонденсация с образованием кремнийорганических полимеров . В соответствии с числом способных к гидролитическому отщеплению групп (обычно хлор, иногда алкокси-, ацилокси- или аминогруппы) различают моно-, ди-, три- и тетрафункциональные К. с., образующие при гидролизе соответственно дисилоксаны, смесь линейных полимеров HO (R2SiO) nH и низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов (R|SiO) n (в основном n 4), полимеры циклолинейной и сшитой структур (RSiO1,5) n и (SiO2) n.
Циклические диорганосилоксаны (главным образом тримеры и тетрамеры), образующиеся также при термокаталитической деструкции (щелочь, 150-400|С) полимеров, содержащих концевые гидроксильные группы, используют для производства кремнииоиганических каучуков и кремнийорганических жидкостей . Смесь тетраэтоксисилана с продуктами его частичного гидролиза под техническим названием 'этилсиликат' используют при приготовлении форм для точного литья по выплавляемым моделям.
С. А. Голубцов.