Значение слова ЦИТРАЛЬ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ЦИТРАЛЬ

(гераниаль) ? альдегид состава С 10 Н 16 О, выделенный впервые лабораторией Шиммеля в 1888 г. из лимонного масла, а затем полученный Земмлером при окислении гераниола. Находится во многих эфирных маслах, преимущественно получаемых из рода Citrus; в лемонграссовом масле содержание его доходит до 85¦. Выделяется из масел в виде соединения с сернистокислой щелочью, при долгом стоянии с которой, однако, дает соль дигидросульфоновой кислоты C 9 H 17 .(SO 3 Na) 2 CHO, не разлагающуюся уже углекислыми солями. Ц. получается, кроме того, окислением хромовой смесью гераниола (см. Цитрол) и ликареола (см.), а также сухой перегонкой кальциевых солей гераниевой и муравьиной кислот. Чистый Ц. представляет слабо желтоватую, довольно густую жидкость с пронзительным лимонным запахом; кипит, отчасти разлагаясь, при 228 ? 229¦ (760 мм); уд. в. d 15 = 0,8972; оптически недеятелен; n D = l,486116. Ц. показывает все альдегидные реакции; особенно характерными для него являются семикарбазоны с темп. плавл. 164¦ и 171¦. Непредельность Ц. доказывается присоединением к нему 4 атомов брома. Строение Ц. доказывается: 1) окислением ? получается ацетон и левулиновая кислота и 2) распадением на уксусный альдегид и метилгептенон при действии поташного раствора:

1) (СН 3 ) 2 С:СН.СН 2 .СН 2 С(СН 3 ):СН.СНО (цитраль) > (СН 3 ) 2 СО + НО.СО.СН 2 .СН 2 .СО.СН 3 (левулиновая кислота) + 2СО 2

2) (СН 3 ) 2 С:СН.СН 2 СН 2 .С(СН 3 ):СН.СНО > (CH 3 ) 2 C:СН.СН 2 .СН 2 .СОСH 2 (метилгептенон) + СН 3 .СНО.

При окислении окисью серебра Ц. дает гераниевую кислоту ? C 10 H 16 O 2 ; еще легче эта кислота (ее нитрил) получается из оксима Ц.; при восстановлении его получается гераниол. Ц. весьма склонен давать продукты уплотнения; с ацетилацетоном в присутствии незначительных количеств пиперидина из него весьма легко получается кристаллические цитрилиден-бис-ацетилацетон; с пировиноградной кислотой и ?-нафтиламином Ц. дает ?-цитрил-?-нафтилцинхониновую кислоту; наконец, с ацетоном Ц. под влиянием баритовой воды уплотняется с образованием псевдоионона, который действием серной кислоты легко изомеризуется в ионон ? циклический кетон с фиалковым запахом, имеющий большое применение в парфюмерии. При нагревании с кислым сернокислым калием Ц. теряет воду и дает параметилизопропилбензол СН 3 .C 6 H 4 .C 3 H 7 (цимол). Реакцию эту можно объяснить только миграцией двойных связей под влиянием кислотных реагентов или присоединением сначала к Ц. по двойным связям 2 частиц воды и затем отнятием 3 частиц ее в ином порядке. Мы говорили выше, что Ц. дает 2 семикарбазона с различными температурами плавления; есть основание предполагать, что они отвечают двум стереоизомерным Ц., смесь которых образует Ц. обыкновенный. Тиману удалось даже, по-видимому, разделить их, пользуясь различной скоростью их уплотнения с цианоуксусной кислотой. Один из Ц., по Тиману, кипит при 110¦, а другой ? при 102¦ (12 мм). Представив формулу Ц. в таком виде:

ясно будет, что здесь возможна изомерия, подобная изомерии фумаровой (см.) и мелеиновой кислот.

К. Дебу. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.