Значение слова УГЛЕВОДОРОДЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

УГЛЕВОДОРОДЫ

(хим.). ? У. называются соединения, заключающие только углерод и водород. По способности к соединению с водородом углероду принадлежит совершенно исключительное положение среди всех металлоидов. Действительно, в то время, как для галоидов (фтора, хлора, брома, йода) известно только по одному соединению с водородом (HF, HCl, HBr и HJ), для кислорода и серы по два (OH 2 и O 2 H 2 , SH 2 и S 2 H 5 ), для селена и теллура по одному (SeH 2 и TeH 2 ), для азота ? три (NH 3 , N 2 H 4 и N 3 H) и, может быть, столько же для фосфора (РН 3 , Р 2 Н 4 и P 4 H 2 ?), два для мышьяка (AsH 3 и As 2 H 2 ?) и одно для сурьмы (SbH 3 ), для углерода имеются указания на существование 1102 различных углеводородов, начиная с CH 4 и кончая C 60 H 122 , причем больше 10% этого числа приходится на У. формулы С 10 Н 16 (их насчитывается 129). Если бы впоследствии было найдено, что даже половина этих указаний ошибочна (а это едва ли возможно), то и тогда остающееся число У. громадно. Впрочем, ниже будет видно, что оно ничтожно в сравнении с теоретическим числом У., так как последнее бесконечно. Физические свойства У. следующие. При малой величине молекулы ? это газы; таковы СН 4 , C 2 H 6 , C 3 H 8 и C 4 H 10 в ряду парафинов [См. соотв. ст. Собственно говоря, газообразным можно считать только СН 4 , критическая температура которого лежит ниже обыкновенной температуры (?11¦ Ц.); остальные ? парообразны.], С 2 Н 4 , C 3 H 6 и C 4 H 8 в ряду олефинов (см.) и C 2 H 2 в ряду У. ацетиленовых (см.); газообразные У. бесцветны; парафины обладают сравнительно слабым запахом, олефины и ацетилен в чистом состоянии отчасти напоминают запах эфира. С увеличением молекулярного веса У. становятся жидкими, а затем и твердыми при обыкновенной температуре; одновременно повышается температура кипения, и У. с большой молекулой оказываются не способными перегоняться без разложения под обыкновенным давлением (ср. Парафины). Огромное число жидких и твердых У. бесцветны; исключениями являются: диметилфульвен ? С 8 Н 10 ? ярко-оранжевый (Тиле), аценафтилен ? C 12 H 8 , обладающий золотисто-желтой окраской (Бер и фан-Дорп, Блументаль, Гребэ), метилфенилфульвен С 13 Н 12 ? цвета хромового ангидрида (Тиле), дифенилфульвен ? С 18 Н 14 ? ярко-красный (Тиле), дибифенилэтен ? C 26 H 16 [Дифенилдифениленэтилен ? C 26 H 18 почти бесцветен (только толстые кристаллы желтоваты), а его растворы обладают лимонно-желтой окраской (Клингер и Лоннес)], окрашенный в красный цвет (Де-ла-Гарт и фан-Дорп, Гребэ), каротин ? С 26 Н 38 ? ярко-красный (Арно) и полицистин, неизвестной формулы, найденный (Цопф) в Polycystis flos aquae Wittr., близкий, по-видимому, к каротину. Все У., заключающие бензольное кольцо (рядов C n H 2n?6 и более непредельных), обладают слабой флюоресценцией, в большинстве случаев труднозаметной в обыкновенных случаях; "кажется, ? говорит Спринг, ? что эта слабая флюоресценция так же свойственна бензолу, как синяя окраска воде; флюоресценция уменьшается по мере усложнения молекулы"; фиолетовая флюоресценция антрацена С 14 Н 10 , красно-фиолетовая ? хризена С 18 Н 12 [Получил свое название, происходящее от греч. слова ??????? ? золотисто-желтый, благодаря примеси какого-то красящего вещества, разрушаемого кристаллизацией из спирта, содержащего небольшое количество азотной кислоты (Либерманн).], слабо-синяя ? фенантрена С 14 Н 10 и метилантрацена С 15 Н 12 заметны и на небольших количествах названных У.; различные растворители сильно меняют характер флюоресценции (Р. Майер). В воде У. почти совершенно нерастворимы при обыкновенной температуре, на водные растворы лакмуса и других индикаторов они не имеют никакого влияния. В спирте, эфире, уксусной кислоте, сероуглероде У. в большинстве случаев очень хорошо растворимы; некоторые смешиваются с названными жидкостями во всех отношениях. Все У. легче воды и все горючи. Химические и физические свойства, получение У. и пр. см. Парафины, Олефины, Полиметиленовые У., Терпены, У. ацетилилиновые, У. ароматические и частные описания, указанные в этих статьях. При громадном числе У. изучение их было бы совершенно немыслимым, если бы мы не имели возможности сравнительно легко их классифицировать. Классификация эта связана с составом У., и главные положения ее ? закон четного числа атомов водорода и гомологии (см.) ? выработаны Лораном и Жераром. Закон четного числа атомов водорода в любых У. Жерар следующим образом мотивирует в своем "Trait e de chimie organique" (т. IV, 1856, стр. 599): "Из принципов, на которых покоятся унитарные формулы, вытекает следствие, достойное внимания; если молекулы принятых нами типов выражаются формулами Н 2 О, НСl, NH 3 , НН, а их производных формулами: H 2 S, СО 2 , SO 3 и т. д., то ясно, что так как любое органическое вещество может быть в конце концов превращено в эти минеральные вещества, формулы их (органических веществ) должны заключать п раз формулы перечисленных минеральных веществ, причем п должно быть целым числом. Напр., вещество, образованное соединением углерода и водорода или углерода, водорода и кислорода, дает всегда nСО 2 и большее или меньшее число молекул H 2 О или НН, следовательно, в подобных телах число атомов водорода должно быть всегда четным [Аргументацию нельзя считать строгой, и Жерар не всегда последовательно прилагал ее; так, формулы одноосновных кислот, хотя бы HNO 3 , на основании ее должны считаться неверными; как известно, эти кислоты способны распадаться на ангидрид и воду, и казалось бы, что при нечетном числе взятых для опыта молекул одноосновной кислоты полная дегидратация ее (при формуле HNO 3 , напр.) невозможна. Впрочем, надо заметить, что Жерар был убежден в невозможности реакции: 2HNO 3 + Р 2 O 5 = N 2 O 5 + 2HPO 3 , открытой уже после него Вебером.], или состав У. должен выражаться общей формулой С n Н 2m , где п и т целые числа. Могут ли наблюдаться всевозможные соотношения между n и m или нет, Жерар по недостатку фактов не считал решенным. Так, в "Pr e cis de chimie organique", 1844 (стр. 30), перечислив формулы известных в то время одноосновных (предельных) кислот (см.), он говорит: "Отношение, в котором в них заключаются прочие элементы (С и H ? общая формула С n Н 2n О 2 ), очевидно, то, которое получается при восстановлении (см.) равного числа молекул угольной кислоты CO 2 и воды H 2 O; это отношение наиболее простое из известных нам, и потому оно должно быть выбрано как единица для сравнений. Это "нормальное" отношение, однако, не наиболее частое для органических соединений; в большинстве случаев водорода содержится меньше 2 атомов (на 1 атом С), а в тех случаях, когда его больше, избыток обыкновенно равен двум эквивалентам, примерами чего являются: болотный газ СН 4 , парафин С 24 Н 50 , спирт C 2 H 6 O, древесный спирт СН 4 О, эфир С 4 Н 10 О и т. д. На эти факты стоит обратить внимание, потому что они могут пригодиться для оценки вероятности некоторых формул, недостаточно проверенных опытом; они доказывают, напр., малую вероятность таких формул, каковы СН 6 , C 2 H 14 , C 7 H 20 и т. д. Понятие о предельных соединениях (см.) выработалось значительно позже, и в настоящее время мы признаем, что максимальное значение для т вышеприведенной формулы есть т == п + 1, что ведет к формуле предельных У. (см. Парафины) С n Н 2n+2 , где п может меняться от 1 и теоретически до ?, а на практике пока равно 60. Любому другому соотношению между т и п отвечают свои общие формулы (С n Н 2n , С n Н 2n?2 , С n Н 2n?4 и т. д. для т равных последовательно n , п ?1, n ?2 и т. д. до бесконечности теоретически [Максимальное значение этих формул теорией тоже не предвидится.]); их мы, согласно предложению Жерара, продолжаем называть формулами гомологов [Понятие о гомологии развито Жераром в его "Pr e cis etc." (т. I стр. 3 и далее; т. II, стр. 489 и далее). Слово происходит от греч. слова ?????? ? общий и ????? ? закон.] (см. Гомология), хотя на самом деле в большинстве непредельных рядов мы знаем сравнительно мало гомологов в том смысле, как понимал это слово Жерар, который думал, что ряды гомологов ("Precis", l. с., стр. 490) "отвечают группам таких тел, для которых при знании состава, химической функции и превращений одного из них мы можем предвидеть состав, химическую функцию и превращения любого другого тела, принадлежащего к данной группе"; в каждом таком "гомологичном" ряду мы принуждены в настоящее время признавать несколько рядов действительно гомологичных У. в зависимости от строения (см. Химическое строение) их углеродного скелета, и чем непредельнее ряд, т. е. чем меньше сравнительно с п значение т общей формулы, тем большее число таких рядов предвидится теоретически. В заключение заметим, что, несмотря на высокую степень разработки теории (см. Химическое строение и Стереоизомерия), она не дает вполне достаточного объяснения для громадного числа У. и того обстоятельства, что для других элементов мы не наблюдаем ничего подобного. Основными положениями структурного учения являются четырехатомность углеродных атомов и способность их к взаимному соединению [О тождестве четырех единиц сродства атома углерода ? см. Химическое строение.], каковая якобы сказывается и в физическом характере углерода как элемента, известного не в виде газа с вероятной молекулой C 2 , а в виде твердых тел: алмаза, графита (вернее, графитов) и угля, образованных скоплениями полимерных молекул ? С m , где m может быть очень большим числом. Эти положения не объясняют ограниченного числа соединения углерода с кислородом, азотом, серой, а равным образом не дают указаний, почему не наблюдено ничего подобного ни для кремния, ни для бора, которые тоже многоатомны и, судя по свойствам их, в свободном состоянии способны тоже к образованию сложных молекул. Кроме того, нельзя не указать на параллелизм водородных соединений азота и углерода, а именно на близость свойств: NH 3 и У. ряда С n H 2n (напр. С 2 H 4 ), N 2 H 4 с У. ряда C n H 2n?2 (хотя бы, напр., C 2 H 2 ) и N 2 H с C 4 H 2 [Правильнее было бы взять для сравнения У. С 5 Н 2 (ряда С n Н2 n?8 ), но тaкoвoй пока неизвестен.] (У. ряда С n Н2 n?6 ); параллелизм этот сказывается в числе молекул НСl, НBrBr, HJ, которые способны присоединять NН 3 и C 2 H 4 , N 2 H 4 и C 2 H 2 и т. д., ? в способности N 2 H 4 и C 2 H 2 , NН 3 и C 2 H 4 замещать свой водород металлами и в их эндотермичности; наконец, он заставляет предполагать возможность для азота и других соединений с водородом, подобных У., и искать причины неизвестности их в каких-то еще не открытых условиях.

А. И. Горбов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона. 2012