Значение слова ДЁГОТЬ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона

ДЁГОТЬ

(франц. goudron, нем. Theer oder Teer. англ. tar) есть жидкий (при обыкновенной температуре), в воде не растворимый, более или менее темно-бурый, даже иногда черный, смешанный раствор смолистых веществ в летучих углеводородах и друг. углеродистых жидкостях, напр., креозота (см.), получаемый искусственно при сухой перегонке каменных углей, торфа, дерева и др. органических веществ. Содержание летучих углеродистых веществ придает Д. легкую воспламеняемость и характерный запах; содержание смол — способность при высыхании или перегонке оставлять твердые, не улетучивающиеся без разложения смолы; содержание в некоторых видах Д. малолетучих тяжелых углеводородных жидкостей делает эти виды Д. пригодными для смазки дерева, кож, картона и т. п., и, наконец, присутствие во всех видах Д. креозотистых (фенолоподобных, см. Креозот, Карболовая кислота, Фенолы) составных начал издавна сделало Д. наиболее легкодоступным дезинфицирующим (см. Дезинфекция) средством, особенно в смеси с едкими щелочами (известью, едким натром и т. п.). Являясь побочным продуктом при сухой перегонке различных веществ, Д. первоначально применялся исключительно для вышеуказанных целей, куда и поныне идут еще значительные массы этого вещества; но изучение состава Д. и тех составных частей, которые в них содержатся, привело, преимущественно в течение текущего столетия, к возникновению громадных новых, самостоятельных отраслей заводской промышленности, основанных на добыче и переработке Д. разного рода. Из разнообразных Д. особенно важны следующие виды: I) Древесный Д., особенно же получаемый из осмола (см. Дерево, Сухая перегонка) или проникнутых смолой (живицей, см.) хвойных дерев, перерабатываемый на скипидар, вар (см.) и т. п. и березовый Д., получаемый через сухую перегонку бересты, или смолистой коры березы, и применяемый для пропитывания кож (юфти, сбруи и т. п.), чтобы придать им мягкость. Так как в России древесным Д. пользуются для смазки колес и Россия сбывает за границу разных видов древесного Д. и продуктов (др. смолы, вара, скипидара и т. п.) его перегонки ежегодно по крайней мере 1,5 млн. пд., то в одной России выделка его, наверное, превышает 6 млн. пд. в год. При добыче такого Д. получается древесноуксусная (см.) кислота и уголь; производство и переделка такого дегтя рассматриваются в статьях: Вар, Дерево, Сухая перегонка, Скипидар и др. Торфяной Д. добывался в середине текущего столетия в значительных количествах преимущественно для получения осветительного масла (фотогена), подобного керосину и парафину (см.); но с распространением добычи и переработки нефти эта отрасль промышленности сократилась, равно как и соответствуюшая ей сухая перегонка богхеда (см. Каменные угли). Смолистые же сланцы (шиферы) и поныне перегоняют в тех местах, где они встречаются в изобилии, для получения этого Д., переделываемого преимущественно на соляровые масла (см.), парафин и твердую смолу, идущую для брикет. — III) Каменноугольный Д. (Goudron de houile, Steinkohlenteer, coaltar) получается, как побочный продукт, при добыче светильного газа (см. Газовое производство) и кокса (см.) \[При добыче из нефти газа получается "нефтяной деготь". Он очень сходен с каменноугольным, но в нем больше бензола.\]. Сперва он почти не имел ценности и сжигался как топливо или испарялся для получения твердой смолы, идущей вместо асфальта, и для получения смоленого картона и кровельного толя; ныне же спрос на него так велик, а именно доходит в год до 50 млн пд., что коксовое производство (см. Кокс) поправилось благодаря этому спросу. Продукты переработки этого Д., начиная от анилиновых и антраценовых (ализарин, см.) и вообще "искусственных красок каменноугольного Д." и от карболовой кислоты до искусственного асфальта и до нафталина — нашли всеобщее потребление и довели цену его до 30-50 к. за пуд; ценность же получаемых из него (даже первичных) продуктов во много раз превосходит ценность этого сырья. Так как именно этот вид Д. исследован более, чем все остальные, и он дает множество разнообразных полезных веществ, весьма важных в современной химической промышленности, то в этой статье мы остановимся исключительно на каменноугольном Д. и способах его первоначальной обработки, занимающей преимущественно в Англии, Франции, Бельгии и Германии целые сотни особых заводов, получающих сырой Д. от газовых или коксовых заводчиков. Это описание первой переработки каменноугольного Д. тем необходимее, что поныне в России еще это производство не установилось: газовые заводы или сбывают свой Д. за границу, или он переделывается лишь на асфальт, толь и т. п., а коксовые заводы в России выжигают свои каменные угли по прежним способам, мало или вовсе не заботясь о производстве Д. Между тем с начавшимся развитием металлургической деятельности в Донецком бассейне спрос на добычу кокса из русских каменных углей сильно возрастает, и переработка каменноугольного Д., который при этом мог бы попутно добываться, имеет все шансы быть поставленной и в России на почву больших промышленных предприятий, для возрождения и развития которых таможенный тариф 1891 года дает начинателям премии в виде пошлин на иностранные товары сего ради и притом возвышающиеся по мере полноты переработки. Так, напр., по статье 80 (тамож. тариф 1891 г.) каменноугольный Д. при ввозе в Россию оплачивается пошлиной в 6 коп. зол. с пуд. брутто, что составит на пуд. нетто Д. около 10 к. кред. Сырые же, т. е. неочищенные или прямо добытые из кам. Д.: бензин, нафталин, карболовая кислота и антрацен — обложены пошлиной по (ст. 81) в 20 к. зол. с пуд. брутто, что составит на пуд. нетто около 40 коп. кред. Эти же продукты в очищенном виде охранены тамож. пошлиной в 2 р. 40 к. зол. с пуд. брутто, как химические продукты "особо не поименованные" (ст. 112), а это составит на пуд. нетто не менее 4 р. кр. Для продуктов же каменноугольного Д., подвергшихся не только извлечению и очищению, но и дальнейшему химическому изменению, а потому имеющих и значительную ценность, таможенная охрана еще выше, сообразно стоимости и количеству затрачиваемых реактивов и трудов. Так, напр., антрахинон, получаемый из антрацена окислением и служащий материалом для приготовления ализарина, платит по ст. 111-й пошлину в 4 р. з. с пуда (нетто, т. е. около 6 р. кр.), а ализарин, анилиновые, нафталиновые и вообще "пигменты, приготовленные из продуктов перегонки газовой смолы" при ввозе из-за границы должны (ст. 135) платить таможенную пошлину в 17 р. зол. с пуд. (около 25 р. кр.). Ввоз же их одних за последние годы составляет ценность не менее 3 млн руб. в год, судя по таможенным отчетам. Следовательно, для начинателей всех отраслей промышленной переработки каменноугольного Д. в России ныне имеется готовое поле, начиная от добычи самого Д. и кончая всякими продуктами, из него получаемыми. Чтобы видеть возможность уже ныне начинать в России переработку каменноугольного Д., достаточно указать лишь на то, что 4 большие южнорусские (в Екатеринославской губ.) доменные производства добывают ныне более 12 млн. пуд. чугуна в год на коксе, следовательно, потребляют не менее 25 млрд. пуд. каменного угля, превращаемого в кокс. А так как современные коксовые печи дают в среднем около 2% Д. на 100 угля, то уже одно это производство могло бы дать в России около 500000 пуд. кам. уг. Д., а так как при переработке его на сырые продукты (неочищенные продукты перегонки) каждый пуд его дает не менее как на 3 р. валового дохода, то косвенно переделка кам. уг. Д. должна удешевить кокс и железо и послужить к росту важнейших отраслей отечественной промышленности. Д. Менделеев. Деготь каменноугольный. Каменноугольный Д. является одним из продуктов сухой перегонки каменных углей. При прокаливании к. углей без доступа воздуха вместе с веществами газообразными при обыкновенных условиях выделяются и другие более или менее легко сгущаемые, которые при охлаждении образуют неоднородную жидкость, распадающуюся на два слоя: 1) воду, содержащую в растворе аммиак, аммиачные соли, амины, алкалоиды и пр., и 2) темную маслянистую жидкость, обыкновенно уд. в. 1,1 — 1,2. Эта последняя и есть к.-угольный Д. По своему составу он представляет очень сложную смесь органических соединений различных функций; но преобладают вообще углеводороды. Из жирных углеводородов здесь находится большинство из представителей предельного ряда, начиная с метана и кончая парафином; члены этиленного ряда (этилен, пропилен, бутилен и пр.); ацетиленного ряда (ацетилен, кротонилен и пр.), а также и более непредельных рядов. Из ароматических углеводородов здесь найдены бензол с гомологами (толуол, ксилолы, псевдокумол и пр.), стирол, нафталин, дифенил, флуорен, антрацен, фенантрен, хризен и пр. Из спиртов есть указания на присутствие метилового спирта и обыкновенного (этилового). Из кислот — уксусная кислота, бензойная. Фенолы также имеют представителей в виде карболовой кислоты, крезолов, ксиленолов и пр. В каменноугольном Д., кроме того, находится значительное количество азотистых соединений, как-то: аммиак, амины, анилин, пиридин и пр., сернистые соединения (сернистый углерод, водород, сернистый газ) и, наконец, частицы угля и вода с растворенными в ней аммиачными солями. Последняя, очевидно, механически включена в массе дегтя. Элементарный состав разных сортов дегтя различен. Mills приводит, например, следующие анализы для дегтя из лондонских заводов и шотландских.

-

| | Лондонские | Шотландские |

| - - - |

| углерод = | 77,53 | 85,33 |

| - - - |

| водород = | 6,33 | 7,33 |

| - - - |

| азот = | 1,03 | 0,85 |

| - - - |

| сера = | 0,61 | 0,43 |

| - - - |

| кислород = | 14,50 | 6,06 |

| - - - |

| | 100,00 | 100,00 |

- Одни из перечисленных выше соединений встречаются в Д. в большем количестве другие в меньшем, и весовое отношение их для разных сортов Д. не является постоянным; напротив, оно меняется не только в зависимости от качества углей, служивших исходным материалом для получения Д., но и от условий, в которых ведется сухая перегонка угля. В этом отношении на преобладание в Д. тех или других веществ огромное влияние имеет температура, при которой происходит разложение каменного угля, и, само собой разумеется, устройство перегонного аппарата, так как от этого зависит время, в течение которого продукты перегонки находятся в прикосновении с нагретыми стенками прибора и подвергаются влиянию высокой температуры. Существуют, напр., указания, что Д., получаемый при обработке каменного угля на кокс, при сравнительно небольшом прокаливании в особого рода печах более богат толуолом, ксилолами и высшими фенолами, тогда как из газовых реторт, где температура значительно выше, получается Д. с большим содержанием бензола, нафталина, антрацена и карболовой кислоты; в тех же случаях, когда при этом температура очень высока, из ароматических углеводородов преобладают менее ценные для техники фенантрен, пирен, хризен и пр. С другой стороны, если она очень низка — преобладают углеводороды жирных рядов. То же самое известно и для азотистых веществ: при более высокой температуре получается больше аминов, анилин и пр., тогда как при низкой — больше пиридина и ему подобных соединений \[В этом отношении интересно сравнение Д. из коксовой печи Jameson, где температура невысока, с обыкновенным Д. из газовых реторт. По исследованию Vatson Smith, Д. этот уд. веса 0,960-0,994; он почти не содержит бензола, содержит немного толуола и ксилола, нафталин и антрацен в нем отсутствуют. Значительная часть его перегоняется от 250° до 350° и состоит из предельных углеводородов и высших фенолов. Карболовая кислота почти отсутствует. Относительно влияния качеств угля на получаемый из него Д. известно, напр., что уголь на Newcastle дает Д., богатый нафталином и антраценом, a Wigan Cannel — больше бензола и фенолов при одних и тех же условиях. В тех случаях, когда на газовых заводах к каменному углю прибавляют различные битюминозные шиферы, Boghead и пр., получается Д. с большим содержанием жирных углеводородов и мало ценится. Попытки вести сухую перегонку угля в так. условиях, чтобы получить желаемый продукт независимо от качества исходного материала, не увенчались успехом.\]. Все это не представляет ничего удивительного, если припомнить, напр., что углеводороды, распадаясь под влиянием высокой температуры, выделяя водород и углерод, стремятся образовать крайние продукты, с одной стороны, более богатые водородом, а с другой — более богатые углеродом. Если сравнить каменноугольный Д. с другими сортами Д., напр., дегтем, добываемым при сухой перегонке дерева, торфа, бурых углей, то для него, вообще говоря, характерным является присутствие значительного количества ароматических соединений и большая часть бензола, антрацена, нафталина, фенолов, обращающихся в продаже, обязана ему своим происхождением. Еще не так давно каменноугольный Д., получаемый в больших количествах при приготовлении светильного газа, являлся довольно обременительным балластом для заводов, так как, хотя он и употреблялся на них же, напр. в виде топлива, но это требовало различных приспособлений, другие же применения его были крайне ограничены. С тех пор, однако, когда Гофман указал на присутствие в нем бензола, когда были приготовлены искусственно анилиновые, ализариновые краски, для которых исходными продуктами служат бензол и антрацен, каменноугольный Д. стал играть в технике видную роль. Хотя наибольшую ценность свою он получает при дальнейшей обработке, однако и в сыром виде он применяется для нужд практики. В виде топлива на заводах он применяется уже давно; об употребляемых при этом приспособлениях будет сказано при описании тяжелого масла, добываемого из дегтя. Для получения из дегтя светильного газа делались многочисленные попытки: одни предлагали подвергать его действию высокой температуры в газовых ретортах, смешивая его с угольным порошком, опилками, золой и пр., приготовляя компактную массу в виде небольших шаров; другие предлагали пускать его струей на накаленный кокс и пр. Но нельзя сказать, чтобы все эти попытки увенчались большим успехом. Гораздо более удачно его применение в качестве лака по металлу и дереву, а также в строительном искусстве для пропитывания строительных материалов. В этом случае он предохраняет дерево от гниения благодаря присутствию в нем фенолов, нафталина и других антисептиков; камни, пропитанные дегтем, менее пропускают почвенную воду, противостоят действию кислот, хлора и пр., что важно для химических заводов. Значительное количество его идет для приготовления толя и брикет. Сгорая при известных условиях, деготь дает сажу разообразных сортов, применяемую в красильном деле, типографском и пр. Но во всех этих случаях он с успехом может быть заменен менее ценными продуктами, из него же получаемыми. Первая обработка каменноугольного Д. заключается в том, что его подвергают фракционированной перегонке и выделяют порции, характеризующиеся присутствием в них тех или других ценных для техники веществ. Выделенные таким образом фракции поступают в дальнейшую обработку: они или снова фракционируются, или подвергаются действию различных химических реагентов и пр. Перегонка дегтя ведется или паром, или на голом огне. Первое гораздо менее распространено и применяется тогда, когда хотят только выделить из дегтя более летучие части. В этом случае пар обыкновенно по особой трубке поступает внутрь перегонного куба, увлекает с собою летучие вещества, которые и отделяются при сгущении его в соответственных холодильниках; иногда же он служит только для нагревания стенок котла. При такой системе перегонки, смотря по качеству дегтя, получают от 2% до 10% легкого масла, богатого ценными летучими углевод. (бензолом, толуолом и пр.). Остаток от гонки или прямо употребляют, напр., для приготовления толя, как лак и пр., или же переводят в другие котлы для дальнейшей гонки уже на голом огне. В некоторых случаях прямо прибавляют к дегтю воды (около 1/10 по объему) и нагревают на голом огне; но здесь есть большая опасность, что масса, вспенясь и вспучась, может выйти из котла и попасть в пароотводную трубку, холодильники и проч. Впрочем, это последнее обстоятельство может легко случиться и при обыкновенно практикуемом способе перегонки дегтя — прямо на голом огне. На рис. 1, 2, 3 изображен один из множества предложенных для этой цели котлов. b19_262-1.jpg Рис. 1. Вертикальный разрез котла для перегонки дегтя по линии Ef. b19_262-2.jpg Рис. 2. Горизонтальный разрез того же котла по линии CD. b19_263-1.jpg Рис. 3. То же, разрез по линии AB. Он представляет цилиндр с выпуклым верхом и вогнутым дном; последнее делается с целью увеличить его нагревательную способность. Составлен он из железных кованых листов около 10 мм толщ., выс. его 3,5 м, шир. 3 м, емкость — на 25 тонн дегтя. Предпочитают делать такие котлы, особенно если они больших размеров, из железных листов, чем чугунные, потому что, хотя они и легче последних прогорают при неосторожности, однако они легко могут быть ремонтированы, чего невозможно при чугунных; кроме того, для железных котлов нет опасности дать трещину при резких изменениях температуры, как у чугунных. t шлем, плотно насаженный на котел; он соединяется с холодильником. w предохранительный клапан. V термометр, u закрытое крышкой отверстие, назначенное для чистки котла, r кран для наполнения котла дегтем. а выпускной кран для смолы по окончании операции. Система трубок xyz назначена для впуска перегретого пара в котел: через краи х пар с одной стороны идет по трубкам у к кольцеобразной трубке у1, усеянной множеством отростков, из которых он и выходит тонкими струйками, а с другой стороны, по z поступает в систему труб. z1 с такими же отверстиями. Кран s служит для выхода воздуха при наполнении котла дегтем и для удаления следов воды из дегтя, о чем будет сказано ниже. Котел вмазан в печь. Топка помещается в b; доступ в нее происходит через дверцу с. Для большей безопасности на случай пожара выгребное отверстие для золы не помещается под топкой, как обыкновенно, но зола проталкивается через отверстие d в подземный канал e, идущий под целым рядом котлов. Как показывает рис. 1, пламя не касается непосредственно дна котла. Чтобы защитить его от прогорания устроен род свода g, заканчивающего круглую капитальную стенку kk, на которой покоится котел. Последний в нижней своей половине не прикасается вплотную к окружающей его стене: между ними существует кольцеобразное пространство, наполненное воздухом, сообщающееся внизу посредством каналов i, i с топкой, а вверху посредством отверстия о и хода p с вытяжным каналом q. Идущий вокруг стенок котла кольцеобр. канал посередине разгорожен на два: l нижний и n верхний; а капитальные перегородки i' и i" делят его на правую и левую половины; сообщение между каналами l и n происходит посредством отверстий mm. Нагревание происходит таким образом: нагретые газы проходят под сводом g через отверстия hh, каналы i,i входят в правую и левую половины кольцеобразного пространства l; поднимаясь вверх, они проходят через отверстия mm (помешающиеся как раз на противоположной стороне) в верхнее кольцеобразное пространство n, а затем через отвер. о в канал p в тягу. Таким образом котел как бы находится в воздушной бане. Как видно из рис., котел снаружи закрыт до самого шлема, чтобы защитить его от охлаждения. Шлем котла бывает соединен с холодильником, которых тоже предложено множество. b19_263-2.jpg Рис. 4. Холодильник для сгущения продуктов перегонки Д. На рис. 4 изобр. четырехугольный ящик, через который проходит вода, входящая в k и выходящая в l. C? змеевик, составленный из чугунных трубок около 15 мм в диаметре. b — трубка от парового котла. Она назначена для нагревания воды в холодильнике, когда есть опасность, что выделяющиеся при перегонке вещества могут закристаллизоваться в холодильнике и закупорить его; для этой же цели от b идет отросток, соединенный с с, чтобы в случае нужды иметь возможность паром продувать с. Холодильник различным образом соединен с приемниками, которые помещаются обыкновенно на некотором расстоянии от здания, где происходит перегонка, в видах безопасности на случай пожара. Сама операция перегонки дегтя ведется следующим образом. Деготь предварительно по возможности полно освобождают от воды, механически примешанной к нему. b19_263-3.jpg Рис. 5. Прибор для удаления воды из дегтя. Это имеет большое значение, так как от присутствия воды в высокой степени зависит то вспучивание массы и те толчки, которые наблюдаются при начале перегонки. На некоторых заводах для этой цели деготь слегка прогревают паром (в особенности в зимнее время), чтобы сделать его более подвижным; тогда вода легче поднимается на поверхность. На других заводах употребляют для этого особые разделительные приборы, действие которых основано на том, чтобы увеличить поверхность дегтя и облегчить таким образом воде возможность выделиться наверх. На схеме рис. 5 I, II, III, IV — ряд сосудов, поставленных один ниже другого; через них протекает деготь, слегка подогреваемый паром, идущим по трубкам, обозначенным штрихами. Из сосуда I деготь поступает в II, протекая по широкому желобку А; то же самое из II в III и пр. Вода собирается на поверхности дегтя и стекает по особым отверстиям, устроенным в каждом сосуде, на уровне дегтя. При описанном выше котле рис. 1 это разделение достигается другим образом. В котел, не остывший еще от предыдущей операции, начинают вводить деготь через кран r или просто наливом, если резервуар с дегтем помещается выше котла, или при помощи различных нагнетательных насосов (лучше всего сгущая воздух над поверхн. дегтя), если он лежит ниже. Когда котел наполнился до половины, начинают разводить огонь в топке. Деготь вливают до тех пор, пока он не начнет выливаться через кран s; затем краны r и s закрывают. По мере нагревания вода из массы дегтя выделяется на его поверхность; тогда, открывая кран s, выпускают ее вместе с некоторым количеством дегтя. Это проделывают несколько раз до начала гонки. Когда появляются первые признаки, что дистилляция сейчас начнется, стараются умерить нагревание, так как тогда наступает самый критический момент, и масса в каждую минуту может переброситься в приемники. В крайнем случае операцию несколько успокаивают, поливая шлем котла водой. Вначале гонится вода с легкими летучими маслами (essences leg?res); когда температура поднимется до 105°-110°, наступает затишье, гонка почти прекращается, и иногда проходит до 2-х часов, когда с поднятием температуры она снова выступает на сцену. Это объясняется тем, что более летучие части отгоняются с водяными парами, хотя для перегоняемой массы нагревание еще слишком недостаточно для начала кипения; и потому понятно, когда вода выделится — гонка останавливается. На многих заводах во время гонки выделяют следующие порции, не считая воду, содержащую аммииак: по термометру в жидкости: 1) Эссенция (essences leg?res) до 106°-110°. 2) Легкое масло до 210°. 3) Карболовое масло до 240°. 4) Тяжелое масло до 270°. 5) Антраценовое масло выше 270°. 6) Смола, остающаяся в котле. На других получают следующие фракции: 1) легкое масло с аммиачной водой до 165°-170°; 2) среднее масло (для карболовой кислоты и нафталина) до 230°; 3) тяжелое масло до 230°; 4) антраценовое масло; 5) смола (которая остается в котле). При этом одни руководствуются указаниями термометра в парах, другие — в жидкости; поэтому числовые данные из разных источников, показывающие выход фракций, являются мало сравнимыми между собою. По данным H?ussermann 100 час. немецкого дегтя дают: легкого масла от 5% до 8%, тяжелого масла от 25% до 30%, антраценового масла от 8% до 10%, смолы от 50% до 55%. В конечном результате на 100 ч. дегтя получается бензола 0,6%, толуола 0,4% высших гомологов бензола 0,5%, нафталина от 8% до 10%, фенола от 5% до 6%, антрацена от 0,25% до 0,3%. По некоторым английским источникам, на 100 ч. Д. аммиачной воды 4%, essences leg?res 1,5%, легкого масла 1,5%, карболового масла 22%, антраценового масла 4%, смолы 67%. Во время гонки внимательно следят, чтобы не было выделения твердой массы в холодильнике и таким образом закупоривания. Для этой цели воду в холодильнике уже к концу 2-й порции стараются держать около 40°, а к концу операции ее доводят почти до кипения. Гонка должна быть кончена вовремя. Если она продолжена чрезмерно долго, то вместе с антраценом выделяется много пирена и хризена, которые трудно отделить от него; кроме того, остающаяся в котле смола получается пористая, с содержанием кокса и потому мало ценится. Выделение тяжелых паров к концу операции облегчают, пропуская в котел перегретый пар, который и уносит их с собой. Для этой цели и служит система трубок х, у, z (рис. 1). На некоторых заводах для этого же в конце перегонку ведут под уменьшенным давлением, соединяя котел через холодильник с насосом и производя пустоту. Чтобы не было перегревания и, таким образом, обугливания Д. на дне котла, его иногда перемешивают во время гонки. Это достигается отчасти при пропускании перегретого пара в котел; но в некоторых случаях для этого устраивают особые механические мешалки, действие которых иногда заключается в том, что по дну котла движутся цепи, известным образом прикрепленные к вращающемуся валу. Эти цепи, кроме перемешивания, очищают постоянно дно котла от образующейся на нем коры, которая является очень плохим проводником тепла. Когда операция кончена, топку гасят и ждут некоторое время (иногда 1 до 12 ч., смотря по котлу), прежде чем выпускать из котла смолу (если гонка доведена до конца, получается так называемая твердая смола). Спешить с удалением смолы нельзя, так как при той температуре, которую она имеет, легко может произойти воспламенение ее на воздухе; но и ждать долго тоже нельзя — она может застыть. Выпускают смолу с большими предосторожностями, устраняя по возможности доступ воздуха, в закрытые сосуды, в которых она и оставляется для охлаждения. Кроме того, стараются удалить ее сполна, так как остающаяся масса под влиянием высокой температуры, которую имеют еще стенки котла, образует плотную коксообразную корку, покрывающую дно котла и сильно затрудняющую передачу тепла. Во всяком случае, в лучших условиях котел должен чиститься раз в месяц для удаления этой коры. Удаление смолы требует много хлопот еще потому, что она легко затвердевает в выпускном кране и в трубках, по которым она идет в приемники. Поэтому дело сильно облегчается на некоторых франц. заводах, где к смоле в котел прибавляют тяжелого каменноугольного масла и получают "мягкую смолу". После удаления смолы ждут еще несколько часов, прежде чем приливать новую порцию Д. Кроме описанного раньше аппарата, для перегонки Д. существует множество других, отличающихся между собой или формой котла (вертикальные, горизонт., цилиндр. и пр.), или способом нагревания. На рис. 6 изображен один из самых употребительных англ. котлов. b19_264-0.jpg Рис. 6. Тип английского котла для перегонки дегтя. Как видно из рисунка, здесь дно котла не защищено, и пламя прямо охватывает его. а топка, е круглая капитальная стена, на которой стоит котел; в ней находятся отверстия b, ведущие в кольцеобразный канал, окружающий котел а. Горящие газы, пройдя под дном котла, направляются через отверстия b в канал d, а затем в дымовой ход. Такие котлы, очевидно, должны скорее прогорать. Кроме того, предложены аппараты для непрерывной перегонки Д. b19_265-1.jpg Рис. 7. Прибор для непрерывной перегонки дегтя. Рис. 7. А и В два чугунных перегонных куба, соединенных трубкой k с краном u, маневрируемым рукояткой L. По трубке С притекает в котел А Д., который и стоит в нем на одном уровне а. Когда уровень повышается, особый поплавок m закрывает кран у трубки С и прекращает приток Д. D закрытое крышкой отверстие для чистки котла. О выпускной кран. P топка. Пары из А идут в В по трубке Е, потом по F в G, где тяжелые части сгущаются и удаляются по трубке H, а легкие по i идут в холодильник. Гонка производится таким образом. Наполнивши котел А Д., разводят топку; но пламя и нагретые газы не пускают под котел В, а посредством особых заслонок по особому каналу отводят в дымовой ход. Когда начинается гонка и жидкость скопляется в В, то заслонки устраняют и нагрвают В. Очень промедлить здесь этим нельзя, иначе в В соберется много жидкости, что указывается особым поплавком n. Через некоторое время в А скопляется много смолы, которая при этом нагревании ничего больше не выделяет, и приток Д. прекращается. Если при этом нагревание В шло правильно, то тогда топку сильно уменьшают. Через кран О выпускают смолу со всеми предосторожностями из котла А, а в него сливают жидкость; собравшуюся в В. После этого снова пускают струю Д. из С и возобновляют гонку. Перейдем теперь к описанию отдельных фракций, выделенных во время перегонки Д. и к их дальнейшей обработке. I. Первый отгон (Verlauf, essence leg?re, first light oil), как уже сказано, собирается до температуры 105°-110° (при термометре, погруженном в массу Д.). Рядом с наиболее летучими и наиболее пенными продуктами — бензолом с гомологами — в нем находится фенол, нафталин, анилин; с другой стороны — летучие углеводороды предельного ряда, сернистый углерод и пр., не говоря уже про воду, которая входит почти во все фракции. Прежде всего этот погон подвергают химической обработке серной кислотой и щелочью. Это производят в особого рода чанах, в которых масса может быть хорошо перемешиваема. Для этой цели предложено множество мешалок; в одних перемешивание идет от руки, в других механически. На фиг. 8 изображена одна из последнего рода мешалок. b19_265-2.jpg Рис. 8. Мешалка для химической обработки продуктов перегонки каменноугольного Д. Она представляет чугунный цилиндр, переходящий внизу в конус, с двойными стенками b, нагреваемый паром (когда является нужда). В нем находится лопастное колесо с, приводимое в движение системой зубчатых колес с, Д. Мешалка плотно закрывается крышкой для избежания улетучивания; в k находится выпускное отверстие. Обработка серной кислотой происходит таким образом. Накачав в мешалку требуемое количество отгона и старательно удалив всю воду, которая может случайно попасть сюда, приливают около 12 частей по весу крепкой серной кислоты на 100 в. частей обрабатываемой массы. Перемешивание производят от 10 м. до 15 м., а потом дают отстаиваться около 3 часов, а лучше, если оставляют на ночь. Серная кислота соединяется с аминами, дает сульфокислоты с нафталином, фенолом, растворимые в остальной кислоте; она растворяет олефины и пр. Слишком долго нельзя оставлять массы с кислотой и нельзя брать ее большой избыток, так как при этом может произойти ее действие и на бензол. Спустивши кислоту до последней капли, промывают жидкость несколько раз водой, пока она не вытекает прозрачной; после того массу обрабатывают слабой щелочью — едким натром около 1,100 уд. веса. Щелочи прибавляют постепенно, перемешивая массу, пока не наступит ясно заметное просветление. Перемешав хорошо, дают отстояться, щелочь сливают и снова промывают массу несколько раз водой. Щелочь назначена для удаления следов фенола, серной кислоты, сульфокислот. В других случаях поступают наоборот. Начинают обработку крепкой щелочью для удаления фенолов, а потом действуют серной кислотой и продолжают, как сказано раньше. Это делают в том случае, когда хотят утилизировать находящиеся здесь фенолы. Тогда эту щелочь после прибавки свежей применяют для обработки легкого масла или карболового, а потом из нее выделяют фенолы. Много было попыток утилизировать серную кислоту, употребляемую для подобной обработки летучих порций Д.; но их нельзя назвать удачными, так как примеси в ней находящиеся много причиняют хлопот, напр., при употреблении ее для приготовления железного и медного купороса, насыщении аммиака и пр. Предложено выделять растворенные в серной кислоте вещества, разбавляя ее водой; при этом получается материал, годный после дальнейшей обработки, для каучукового производства и пр. В некоторых случаях из нее добывают сернистую кислоту, которая идет для разложения фенолятов. После химической обработки приступают к разгонке полученного продукта. Обыкновенно начинают с перегонки на голом огне в котлах, подобных описанному на рис. 6; при этом очень часто выделяют три порции: 1) до 110°, 2) до 140° и 3) до 170°. Остаток соединяют со второй фракцией при перегонке Д. — легкими маслами. Дальнейшая разгонка выделенных порций происходит уже в аппаратах, снабженных дефлегматорами. На рис. 9 изображен один из них. b19_266-0.jpg Рис. 9. Дефлегмационный аппарат. а цилиндрический котел, стенки которого окружены плохим проводником для тепла; в него входит змеевик b с краном d, назначенный для нагревания помещающейся в котле массы водяным паром; g служит для удаления сгустившейся воды. В котел входит другая трубка f с краном е и целой серией дырочек; она назначена для продувания котла паром при конце гонки. Через h притекает в котел перегоняемая жидкость; k пароотводная трубка. Она с одной стороны, при помощи крана l и сосуда v (назначенного для освобождения пара от механически унесенных капель жидкости), соединяется с холодильником w, с другой стороны, при помощи крана m — с так наз. дефлегматором. Он состоит из двух резервуаров nn, соединенных между собой целым рядом трубок; вся система находится в водяной ванне о, в случае нужды нагреваемой при помощи пароотводной трубки в. Сгустившаяся в n жидкость выливается при помощи v-образной трубки r с краном снова в котел. i служит для удаления жидких остатков из котла. Разгонку с таким аппаратом ведут следующим образом. Наполнив котел жидкостью, ее нагревают, пропуская водяной пар через змеевик b, выделяющиеся летучие пары по трубе k (при закрытом кране l и открытом тт) идут в дефдегматор, в котором температура держится постоянной (для наиболее летучих продуктов часто начинают с 60°). Так как температура дефлегматора ниже темп. котла, то часть паров сгустится в нем в жидкость и стечет потом в котел, а наиболее летучие части пройдут через дефлегматор в холодильник w и уже там сгустятся. Регулируя температуру дефлегматора, а также и нагревание самого котла, получают продукты с большим или меньшим содержанием бензола, толуола и пр. Когда наступает момент, что в холодильник w ничего не попадает, а все сгущается в w, хотя температура воды в о достаточно высока, закрывают краны тт, открывают l и заставляют пары прямо идти в холодильник w; причем помогают их выделению в конце гонки, как уже сказано, пропуская в котел водяной пар по трубке f. Сливая в котел однородные фракции и подвергая их отгонке, в конце концов получают на многих заводах следующие продукты: 1) 90% бензол, 2) 50%; 3) 40%, и даже 30% — так называемые жидкости, представляющие смесь бензола, толуола и пр. и выделяющие при отгонке при 100° 90%, 50%, 40% всей массы); По данным Davis 90% и 50% бензол продажный содержит:

-

| | 90% | 50% |

| - - - |

| Чистый бензол | 75% | 50% |

| - - - |

| Чистый толуол | 24% | 40% |

| - - - |

| Чистый ксилол | 1% | 10% |

- 4) (Solvent naphta, Auflosungsnaphta) — порция, состоящая из смеси ксилолов, триметилбензола и пр. удельн. веса около 0,875, отгоняющаяся при 150° — 160° около 90%. Она идет в технике как растворитель, напр. при очистке антрацена, в каучуковом производстве и пр. 5) Тяжелое масло (Brennnaphta) уд. веса от 0,880 до 0,887, идущее на освещение, оно употребляется или непосредственно, или в смеси с петролейным эфиром. 6) На некоторых заводах выделяют продукт уд. веса 0,85 — 0,87, состоящий почти исключительно из ксилола и употребляемый для увеличения осветительной способности светильного газа, так назыв. Carburirnaphta. Описанный дефлегматор не дает чистых бензола, толуола и ксилола; для их получения пользуются более совершенными ректификационными аппаратами, напр., Coupier, Savalle. Перейдем теперь к описанию второй фракции, выделенной при перегонке каменноугольного Д. — легкому каменноугольному маслу. Оно представляет порцию, собранную между температурами 110° и 210°, уд. веса около 0,975; состоит из смеси, в которой имеется небольшое количество бензола, немного больше толуола и более высших гомологов; потом в нем находится нафталин, карболовая кислота и разные жидкие углеводороды мало известные. Прямо непосредственно только небольшое количество легкого масла употребляется на практике. Напр., оно идет на освещение, для приготовления лаков — хотя для этой цели предварительно советуют его очистить химическим путем: при помощи двухромовокалиевой соли, серной кислоты, щелочи и воды. Обыкновенно лег. каменноугольное масло подвергают дальнейшей перегонке в котлах, подобных описанному на рис. 6, только меньших размеров. При разгонке выделяют две порции: одна собирается до 170° с содержанием бензола и его гомологов и идет потом в обработку вместе с 1-й фракцией Д., другая собирается до 205°-210°, и наконец

Брокгауз и Ефрон. Брокгауз и Евфрон, энциклопедический словарь.