? соединения общей формулы (С n Н m?1 ) 2 S, т. е. представляют сероводород, в котором оба водородных атома замещены углеводородными остатками (предельными и непредельными); с другой стороны, можно тиоэфиры сопоставить с простыми эфирами, в которых место кислорода занимает сера, отсюда и их название ? тиоэфиры. Предельные Т. (C n H 2n+1 ) 2 S получают, действуя сернистым фосфором на простые эфиры или сернистыми щелочными металлами на сложные эфиры или галоидалкилы, напр.:
2C 2 H 5 J + K 2 S = (C 2 H 5 ) 2 S + 2KJ;
2C 2 H 5 О?SO 2 ?OK + K 2 S = 2K 2 SO 4 + (C 2 H 5 ) 2 S.
В последнем способе целесообразно работать с избытком сернистого калия; последний готовится, насыщая наполовину едкое кали сероводородом. Эти реакции прямо устанавливают строение Т., аналогичное эфирам. Подобно эфирам, Т. могут быть простыми и смешанными в зависимости от того, одинаковы или нет присоединенные к сере углеводородные остатки C n H 2n+1 . Смешанные Т. удобно готовить действием галоидалкилов на натриевые производные меркаптанов:
C 2 H 5 SNa + CH 3 J = NaJ + C 2 H 5 ?S?СН 3
или перегонкой из спиртового раствора, содержащего вместе с меркаптанами и эфирокислоты или их соли:
C 2 H 5 O?SО 2 ОК + СН 3 SК = CH 3 SC 2 H 5 + K 2 SO 4 .
Тиоэфиры суть не смешивающиеся с водой и более легкие, чем она, жидкости с отвратительным запахом. Тогда как темп. кип. обыкновенных эфиров лежит ниже т. кип. соответствующих им спиртов, Т. кипят выше отвечающих им меркаптанов (тиоспиртов, см.), напр. CH 3 SH кип. при +6¦, а (СН 3 ) 2 S ? при +37¦, C 2 H 5 SH кип. при 36¦, а (C 2 H 5 ) 2 S ? при 92¦. Точки кип. Т. идут, все повышаясь, и доходят уже у сернистого первичного нормального гептила до 298¦; серн. цетил при обыкновенных условиях уже твердое воскообразное вещество с т. плавл. 57,5¦. В химическом отношении Т. индифферентны, не заключая водорода, который подвергался бы замещению металлами. С галоидами и галоидными солями они дают кристаллические соединения, напр.:
(C 2 H 5 ) 2 SHgCl 2 , (CH 3 ) 2 SHgJ 2 , (C n H 2n+1 ) 2 SBr 2 .
При действии крепкой азотной кислоты из Т. получаются азотнокислые сульфоокиси ? (C n H 2n+1 )SOTHNO 3 , a при более энергичном и продолжительном действии сульфоны (C n H 2n+1 ) 2 SO 2 . Дитиоэфиры C n H 2n+1 S 2 C m H 2m+1 получаются при перегонке солей алкилсерной кислоты с двусернистым калием:
2С 2 Н 5 О?SO 2 ?OK + K 2 S 2 = (С 2 Н 5 )S 2 + 2K 2 SO 4
а также взаимодействием галоидалкилов с двусернистым калием, наконец, при окислении меркаптанов воздухом, крепкой серной кислотой, хлористым сульфурилом, при действии йода на меркаптид натрия. Смешанные ди-Т. получены действием брома на смесь двух меркаптанов:
С 2 Н 5 SН + С 5 Н 11 SН + Вr 2 = 2 ??r + С 2 Н 5 ?S?S?C 5 H 11 .
Ди-Т. ? едва растворимые в воде жидкости неприятного запаха, кипящие выше соответств. меркаптанов и Т. Ди-Т. восстановителями легко превращаются обратно в меркаптаны
С 2 Н 5 ?SS?С 2 Н 5 + 2Н = 2С 2 Н 5 SН.
При окислении слабой азотной кислоты ди-Т. дают эфиры тиосульфоновой кислоты. Политиоэфиры. Хлористая сера S 2 Cl 2 , действуя на меркаптаны, дает желтые масла чрезвычайно отвратительного запаха, вероятно, тетра-Т.:
2С 2 Н 5 SН + S 2 Cl 2 = 2НСl + С 2 Н 5 S 4 С 2 Н 5 .
Из полученного таким образом метилового соединения отгоняется трехсернистый метил (СН 3 ) 2 S 3 , желтое масло с темп. кип. 170¦ и уд. в. 1,216 при 0¦.
В. Яковлев. ? .
О непредельных Т. см. Сульфиды аром. и Чесночное масло; здесь же упомянем о простейшем представителе, сернистом виниле (C 2 H 3 ) 2 S, который является главною составною частью эфирного масла из Allium ursinum и представляет жидкость с чесночным запахом уд. веса 0,912, кипящую при 101¦. При окислении он не дает соответств. сульфоокиси или сульфона, а щавелевую и угольную кислоты, причем сера отщепляется.
П. Р. ? .