Значение ОКСИГЛУТАРОВЫЕ КИСЛОТЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ОКСИГЛУТАРОВЫЕ КИСЛОТЫ

(хим.) C 5 H 8 O 5 = НО.ОС.С 3 Н 5 (ОН).СО.ОН. ? Теоретически можно ожидать четырех изомеров этой общей формулы, а именно: двух оптически деятельных изомеров НО 2 С.CH(ОН)C 2 Н 4 СО 2 Н, так как подчеркнутый углеродный атом, как соединенный с четырьмя разнородными группами ? асимметричен (ср. Винная и Молочная кислоты), одного оптически недеятельного, отвечающего той же, но только удвоенной формуле, и образованного соединением обоих оптически деятельных видоизменений и, наконец, кислоты формулы НО 2 С.CH 2 .CH(OH).CH 2 .СО 2 Н (возможной только в одном, оптически недеятельном, видоизменении). Известны, по-видимому, две последние кислоты и еще какая-то третья не установленного строения. ?-О. кислота HО 2 С.CH(ОН).СН 2 .СН 2 .СООН найдена в свеклосахарной патоке (Липпман); получается она действием азотистой кислоты (или KNO 2 и НСl) на глутаминовую (ср. Глицерин) кислоту: HO 2 C.CH(NH 2 ).CH 2 .CH 2 .CO 2 H + HNO 2 = HО 2 С.CH(ОН).C 2 H 4 .СО.Н + N 2 + H 2 O (Ритгаузен, Марковников, Вольф, Бредт). Твердое тело, на воздухе расплывающееся (от поглощения влажности); при нагревании, даже не выше 100¦, ?-О. кислота дает ангидрид ? бутиролактон? ? -карбоновую кислоту

, представляющий расплывчатые иглы и плавящийся при 49-50¦ (Вольф); йодистым водородом при высокой температуре лактон восстанавливается в нормальную глутаровую кислоту

;

если эта О. кислота обладает приписываемым ей строением (образование лактона (лактида?) служит одним из доводов в пользу его), то она должна представлять соединение правой и левой оптически деятельных кислот (об оптической деятельности самой кислоты никто не упоминает). ?-О. кислота (НО).НС(СН 2 .CO 2 H) 2 получена при восстановлении амальгамой натрия (Пехман и Ениш) ацетондикарбоновой кислоты: НО 2 С.СН 2 .СО.СН 2 .СО 2 Н+H 2 =(НО)НС(СН 2 .СО 2 Н) 2 ; представляет собой иглы, плавится при 95¦; при перегонке в пустоте или при нагревании с 60% серной кислотой, теряя элементы воды, она образует глутаконовую (??? ? пропендикарбоновую) кислоту: (НО)HC(СН 2 .СО 2 Н) 2 -Н 2 О=НО 2 С.CН:CН.CH 2 .СО 2 Н. Симпсоном получена омылением нитрила, образующегося при действии KCN на дихлоргидрин СН 2 Сl.CH(ОН).CH 2 Cl, кислота, которая должна бы обладать строением кислоты Пехмана и Ениша, а она плавится при 135¦, вероятно потому, что реакция сопровождается перегруппировкой (строение кислоты Симпсона неизвестно).

А. И. Горбов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.