Значение ТИОСУЛЬФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ТИОСУЛЬФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

(хим.). ? Общая их формула R?SO 2 ?SH, где R ? жирный или ароматический углеводородный остаток. Отвечают по составу сульфоновым кислотам (см.), в которых гидроксил замещен сульфгидрилом SH. В предельном ряду известны эфиры Т. и их соли. Последние образуются при действии сернистого натрия на хлорангидриды сульфоновых кислот, напр.: С 2 H 5 ?SО 2 Сl + Na 2 S = С 2 H 5 ?SО 2 ?NaS + NaCl (Spriug). Эта реакция протекает в 2 фазы: сперва образуется соль сульфиновой кислоты (см.) и сера, которая потом вновь присоединяется к сульфиновокислой соли и дает Т. соль. Эти отношения можно представить следующими равенствами:

1) С 2 H 5 ?SО 2 ?Cl + Na 2 S = С 2 H 5 ?SО?ONa + NaCl + S;

2) С 2 H 5 ?SО?ONa + S = С 2 H 5 ?SО 2 ?SNa.

Выделить из солей свободный кислоты не удается: они тотчас же распадаются с выделением серы. Эфиры Т. кислот представляют жидкости, неспособные перегоняться. Они получаются из вышеописанных солей при действии на них галоидалкилов, напр.:

С 2 H 5 ?SО 2 ?SNa + ВrС 2 H 5 = С 2 H 5 ?SО 2 ?S?С 2 Н 5 + NaBr.

Эти эфиры тождественны с продуктами окисления дитиоэфиров азотной кислотой, полученными Зайцевым. При действия сернистого калия в спиртовом растворе Т. эфиры распадаются на Т. соли и меркаптиды, напр.:

С 2 H 5 ?SО 2 ?S?С 2 H 5 + K 2 S = С 2 H 5 ?SО 2 ?SK + KS?С 2 H 5

a цинковая пыль переводит их в сульфиновокислые соли и меркаптиды, напр.:

2С 2 H 5 ?SО 2 ?S?С 2 H 5 + Zn 2 = (С 2 H 5 ?SО 2 ) 2 Zn + Zn(S?С 2 H 5 ) 2 .

Образование меркаптидов из эфиров Т. кислот служит доказательством их строения.

Д. Монастырский. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.