Значение слова ТИОКИСЛОТЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ТИОКИСЛОТЫ

(хим.) ? R?CO?SH, где R углеводородный остаток. Отвечают по составу обыкновенным карбоновым кислотам, в которых кислород гидроксильной группы в карбоксиле замещен серой. Теория предвидит еще существование двух других рядов Т. ? изо-Т. R?CS?OH и ди-Т. R?CS?SH, но последние не получены в жирном ряду, а изокислоты известны лишь в виде производных (см. Тиоамиды). Во всех этих соединениях сера двухатомна. Т. открыты Кекуле и образуются путем следующих реакций: 1) действие пятисернистого фосфора на карбоновые кислоты, за исключением муравьиной, или сульфгидрата калия на их хлорангидриды, напр.: 5CH 3 ?СООН + P 2 S 5 = 5СН 3 ?CO?SH + P 2 O 5 ; СН 3 ?СОСl + КSН = СН 3 ?СОSН + КСl; 2) действие спиртового раствора сульфгидрата калия на сложные эфиры фенола, напр.: СН 3 ?СО?О?С 6 H 5 + KSH = CH 3 ?CO?SK + С 6 Н 5 ?ОН. Свободные Т. представляют бесцветные жидкости с отвратительным запахом, кипящие ниже соответствующих им кислородных соединений (тиоуксусная кислота, напр., кип. при 93¦), как все сульфгидраты (см.), и мало растворимые в воде. Они легко образуют соли; соли щелочных металлов легко растворимы в воде и хорошо кристаллизуются; соли тяжелых металлов легко разлагаются с выделением сернистого металла, на чем основано применение тиоуксуснокислого аммония для осаждения металлов IV и V групп при анализе, предложенное Шиффом. Павлевский предлагает употреблять Т. для ацетилирования различных органических амидосоединений: при действии на последние тиоуксусной кислоты происходит выделение сероводорода и замещение водорода амидной группы ацетилом. При электролизе Т. на аноде выделяются их дитиоангидриды, напр.

2СН 3 ?COSH = (СН 3 ?СОS) 3 + ? 2 . Из производных Т., кроме солей, известны тиоангидриды, дитиоангидриды и сложные эфиры. Тиоангидриды образуются при действии сернистого фосфора на соответствующие кислородные соединения или при обработке свинцовых солей Т. хлорангидридами, напр.: 2СН 3 ?СОСl + Рb(S?СО?СН 3 ) 2 = PbCl 2 + 2(СН 3 ?СО) 2 S.

Вода медленно разлагает их на кислоты и Т.:

(СН 3 ?СО) 2 S + Н 2 О = СН 3 ?СООН + СН 3 ?СОSН.

Дитиоангидриды Т . аналогичны органическим перекисям, но гораздо прочнее их. Они образуются при действии йода на соли Т.:

2СН 3 ?СО?SNa + J 2 = (СН 3 ?COS) 2 + 2NaJ

а также при электролизе Т. (см. выше). Сложные эфиры Т . тождественны с эфирами кислородных кислот и тиоспиртов и непосредственно не образуются (ср. Тиоспирты). Для их получения действуют хлорангидридами кислот на меркаптиды, напр.:

2СН 3 ?СОСl + Рb(S?СН 3 ) 2 = 2СН 3 ?СО?S?СН 3 + PbCl 2 .

Они образуются также при действии меркаптидов натрия на сложные эфиры фенола ? аналогично такому же способу получения самих Т. (см. выше), напр.:

CH 3 ?CO?O?C 6 H 5 + Nа 2 S?С 2 H 5 = СН 3 ?СО?S?C 2 H 5 + С 6 Н 5 ОNа

и, наконец, при разложении точно отвешенным колич. кислоты фениимидотиоэфиров, напр.:

Д. Монастырский. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.