Значение слова ТИОКИСЛОТЫ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона

(хим.) — R—CO—SH, где R углеводородный остаток. Отвечают по составу обыкновенным карбоновым кислотам, в которых кислород гидроксильной группы в карбоксиле замещен серой. Теория предвидит еще существование двух других рядов Т. — изо-Т. R—CS—OH и ди-Т. R—CS—SH, но последние не получены в жирном ряду, а изокислоты известны лишь в виде производных (см. Тиоамиды). Во всех этих соединениях сера двухатомна. Т. открыты Кекуле и образуются путем следующих реакций: 1) действие пятисернистого фосфора на карбоновые кислоты, за исключением муравьиной, или сульфгидрата калия на их хлорангидриды, напр.: 5CH₃—СООН + P₂S₅ = 5СН₃—CO—SH + P₂O₅; СН₃—COCl + KSH = СН₃—COSH + KCl; 2) действие спиртового раствора сульфгидрата калия на сложные эфиры фенола, напр.: СН₃—СО—О—С₆H₅ + KSH = CH₃—CO—SK + С₆Н₅—ОН. Свободные Т. представляют бесцветные жидкости с отвратительным запахом, кипящие ниже соответствующих им кислородных соединений (тиоуксусная кислота, напр., кип. при 93°), как все сульфгидраты (см.), и мало растворимые в воде. Они легко образуют соли; соли щелочных металлов легко растворимы в воде и хорошо кристаллизуются; соли тяжелых металлов легко разлагаются с выделением сернистого металла, на чем основано применение тиоуксуснокислого аммония для осаждения металлов IV и V групп при анализе, предложенное Шиффом. Павлевский предлагает употреблять Т. для ацетилирования различных органических амидосоединений: при действии на последние тиоуксусной кислоты происходит выделение сероводорода и замещение водорода амидной группы ацетилом. При электролизе Т. на аноде выделяются их дитиоангидриды, напр.2СН₃—COSH = (СН₃—COS)₃ + ?₂. Из производных Т., кроме солей, известны тиоангидриды, дитиоангидриды и сложные эфиры. Тиоангидриды образуются при действии сернистого фосфора на соответствующие кислородные соединения или при обработке свинцовых солей Т. хлорангидридами, напр.: 2СН₃—COCl + Pb(S—CO—CH₃)₂ = PbCl₂ + 2(СН₃—СО)₂ S.Вода медленно разлагает их на кислоты и Т.:(СН₃—СО)₂S + Н₂О = СН₃—СООН + СН₃—COSH.Дитиоангидриды Т. аналогичны органическим перекисям, но гораздо прочнее их. Они образуются при действии йода на соли Т.:2СН₃—CO—SNa + J₂ = (СН₃—COS)₂ + 2NaJа также при электролизе Т. (см. выше). Сложные эфиры Т. тождественны с эфирами кислородных кислот и тиоспиртов и непосредственно не образуются (ср. Тиоспирты). Для их получения действуют хлорангидридами кислот на меркаптиды, напр.:2СН₃—COCl + Pb(S—CH₃)₂ = 2СН₃—CO—S—CH₃ + PbCl₂.Они образуются также при действии меркаптидов натрия на сложные эфиры фенола — аналогично такому же способу получения самих Т. (см. выше), напр.:CH₃—CO—O—C₆H₅ + Na₂S—C₂H₅ = СН₃—CO—S—C₂H₅ + С₆Н₅ONaи, наконец, при разложении точно отвешенным колич. кислоты фениимидотиоэфиров, напр.: b65_312-3.jpg Д. Монастырский. ?.