Значение слова ТИОКЕТОНЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ТИОКЕТОНЫ

? Общая их формула (R?CS?R 1 ) n , где R и R 1 углеводородные остатки. Отвечают по составу кетонам, в которых кислород карбонильной группы замещен серой.

Дитиоацетон

получен Вислиценусом при действии пятисернистого фосфора на ацетон. Желтое, не растворимое в воде масло, кипящее при 183?185¦, плотность пара = 5,08. Спиртовой раствор дитиоацетона дает белый осадок с окисью ртути, амальгама натрия восстановляет его в изопропилмеркаптан: (С 3 Н 6 S) 2 + 2H 2 = 2(CH 3 ) 2 CH?SH; марганцовокислый калий окисляет дитиоацетон в дисульфон:

с гидроксиламином он не соединяется, но дает продукт присоединения с йодистым метилом. Реакции дитиоацетона, сходные с реакциями дитиоэфиров, говорят в пользу придаваемой ему формулы строения как дитиоэфира, отвечающего тиогликолю

Тритиоацетон

получается при действии сероводорода на ацетон в присутствии крепкой соляной кислоты (Бауман и Фромм). Первым продуктом реакции здесь является мономолекулярный тиоацетон С 3 Н 6 S, который под влиянием соляной кислоты полимеризуется в три-Т. Соединение C 3 H 6 S отличается своим необычайно сильным и неприятным запахом: по словам Баумана и Фромма, этот запах чувствовался не только в лаборатории, где производилась работа, но распространился оттуда по городу на 3/4 километра, вызывая жалобы населения. Кроме мономолекулярного тиоацетона, при этой же реакции образуется в небольшом количестве более сложное соединение, так наз. тетратиопентон C 15 H 28 S 4 , но главным продуктом ее является три-Т. Последний отлично кристаллизуется из спирта, плавится при 24¦, кипит, разлагаясь, при 225?230¦. Нерастворим в воде. Молекулярный вес три-Т., определенный по способу Рауля, близок к 222, т. е. отвечает именно утроенной формуле. При продолжительном нагревании несколько ниже температуры кипения три-Т. переходит в описанный выше ди-Т. К окислителям три-Т. относится, как тиоэфир: марганцовокислый калий окисляет его в трисульфон:

умеряя реакцию, можно получить промежуточные продукты окисления. На основании приведенных свойств три-Т. придают строение тритиоэфира, отвечающего тиогликолю

Д. Монастырский. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.