Значение ОКСИМАСЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ОКСИМАСЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ

(хим.). C 4 H 8 O 3 . Оксикислот этой формулы, отвечающих нормальной масляной кислоте (см. Масляная кислота), возможно ожидать семь: три, отвечающие формуле ? СН 3 .СН 2 . СH (ОН).CО 2 Н, три ? формуле СН 3 . СН (ОН).СН 2 .СО 2 Н (в обеих формулах подчеркнутые углеродные атомы асимметричны; ср. Винная кислота и Молочная) и одна ? формуле (НО)СН 2 .СН 2 .СН 2 СО 2 Н. Известны все три оптически недеятельные кислоты и одна левовращающая, которая отвечает формуле СН 3 .CH(OH).СН.CO 2 Н. ?-О. кислота ? СН 3 .СН 2 .СO(ОН).СО 2 Н [На самом деле, так как это оптически недеятельная кислота и содержит только один асимметричный атом углерода, то формула эта должна быть удвоена (ср. Винная кислота и Молочная).] получена действием окиси серебра (Науман, Фридель и Машука), барита (Марковников) или даже кипящей воды (Томсон) на ? -бромо? (или хлоро-) масляную кислоту:

СН 3 .СН 2 .СНВr.СО 2 Н + H 2 O = СН 3 .СН 2 .CH(OH).CО 2 Н + HBr;

она же синтезирована методом цианистых соединений, исходя из пропионового альдегида синильной кислоты (Пржибытек):

СН 3 .СН 2 .СНО + HCN + 2Н 2 О + HCl = СН 3 .СН 2 .CH(ОН).CO 2 H + NH 4 Cl.

Это кристаллическое вещество, плавится при 42¦-44¦, кипит около 235¦ с выделением элементов воды и образованием ангидрида, отвечающего лактиду (см. Молочная кислота); этот последний легко получается перегонкой под уменьшенным давлением натриевой соли ? -бромомасляной кислоты. (Бишоф и Вальден), представляет собой кристаллы, плавится при 21¦-22¦ и кипит при 257¦? 258¦. Подобно другим ?-оксикислотам, ?-О. кислота распадается при действии слабой серной кислоты на муравьиную кислоту, и в данном случае пропионовый альдегид СН 3 .СН 2 .СН(ОН).СО 2 Н = СН 2 О 2 + СН 3 .СН 2 .СНО, почему при окислении её хромовой смесью и найдены СО 2 , СН 3 .СН 2 .СНО и пропионовая кислота (Лей, Марковников). ?-О. кислота оптически недеятельная ? 2СН 3 .СН(ОН).СН 2 СО 2 Н (см. примечание) получена восстановлением амальгамой натрия ацетоукусной кислоты (Вислиценус):

СН 3 .СO.СН 2 .СO 2 Н + Н 2 = CН 3 .CH(OH).СH 2 .СО 2 Н;

нитрил её образуется при нагревании цианистого калия с хлоргидрином пропиленгликоля (Марковников):

СН 3 .CH(ОН).CН 2 .Cl + KCN = СН 3 .CH(ОН).CH 2 .CN+KCl

а метоксикислота при нагревании соли твердой кротоновой кислоты с алкоголятом метилового спирта (Пюрди, Маршаль):

СH 3 .СН:CН.CО 2 Н + CH 3 (OH) = СН 3 СН(ОСН 3 ).СН 2 .СО 2 Н.

Она же должна получиться при осторожном окислении алдоля (см. Гидраты углерода):

СН 3 .CH(OH).CH 2 .COH + Ag 2 O = СН 3 .СН(ОН).СН 2 .CO 2 H + Ag;

эта кислота представляет густой сироп; она сравнительно мало изучена; при перегонке распадается на воду и кротоновую кислоту (твердую):

CH 3 .СН(ОН).CH 2 .CO 2 H ? H 2 O = CH 3 .CH:CH.CO 2 H.

Левовращающая ?-О. кислота найдена в моче (Кюльце, Минковский) и крови (Гюгуненк) диабетиков; очень близка по свойствам к оптически недеятельному полимеру. ? ? O. кислота ? НО.CH 2 .CH 2 .CH 2 .CO 2 H может быть получена омылением нитрила, образующегося при действии цuaнucmогo калия на бромгидрин триметиленгликоля (Фрюлинг):

(НО)CH 2 .СH 2 .СН 2 Вr + KCN = (HO)CH 2 .CH 2 .CH 2 .CN + KBr

или при кипячении с баритом (следовательно в виде Ba-соли) оксиэтилацетоуксусного эфира, образующегося, в свою очередь, при действии бромгидрина этиленгликоля на натрацетоуксусный эфир (Ханларов):

CH 3 .CO.CHNa.CO 2 C 2 H 5 + ВrСН 2 .СН 2 (OН) = СН 3 .СОСН[СН 2 .СН 2 (ОН)].CO 2 C 2 H 5 + NaBr

и СН 3 .СО.СН[СН 2 .СH 2 (ОН)].СО 2 .С 2 Н 5 + 2Н 2 О = СН 3 .СО 2 Н + (НО)СН 2 .СН 2 .CH 2 .CO 2 H + C 2 H 6 O.

Свободная кислота жидка даже в охладительной смеси; при нагревании распадается на воду и бутиролактон (см. Лактоны); при окислении ?-О. кислота образует янтарную кислоту (см.).

А. И. Горбов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.