Значение МАЛЕИНОВАЯ КИСЛОТА в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

МАЛЕИНОВАЯ КИСЛОТА

С 4 H 4 О 4 = С 2 H 2 (СОНО) 2 ? непредельная двухосновная (этилендикарбоновая) кислота, изомерная фумаровой кислоте (см.), получена впервые Лассэнем (Lassaigne, 1819) при сухой перегонке яблочной кислоты, а затем Пелузом (1834) при перегонке фумаровой. В первом случае происходит отщепление частицы воды [C 2 H 3 (OH)(COHO) 2 = C 2 H 2 (COHO) 2 + Н 2 O], во втором ? изомерное превращение. По Перкину и Аншютцу (1881), для ее получения обрабатывают яблочную кислоту избытком хлористого ацетила и по прекращении выделения соляной кисл. перегоняют полученный продукт, ацетил-яблочный ангидрид CH 3 -CO-O-C 2 H 3 (CO) 2 O, который при этом разлагается с образованием уксусной кислоты и М. ангидрида, дающего затем с водой М. кислоту. Кроме этой реакции, служащей как способ получения М. кислоты, укажем еще на следующие случаи ее образования: из хлоро? или бромоянтарного ангидрида через отщепление галоидоводорода при перегонке (Anschu tz, 1882); из ?-бромакриловой кислоты при действии цианистого калия и последующем омылении полученного нитрила (?-цианакриловой кислоты) водной щелочью (Танатар, 1880); из дихлороуксусного эфира при нагревании его с молекулярным серебром или при действии металлического натрия получается М. эфир по уравнению: 2CHCl 2 -CO 2 (C 2 H 5 ) + 4Na = C 2 H 2 (CO 2 -C 2 H 5 ) 2 + 4NaCl (Танатар, 1879). М. кислота кристаллизуется в призмах, легко растворима в воде (менее чем в 2 ч. при обыкновенной t¦), плавится при 130¦ и начинает кипеть при 160¦, разлагаясь на воду и М. ангидрид; в пустоте такое разложение происходит нацело уже при 100¦ (Reicher, 1883). С бромом М. кислота энергично соединяется на холоде, превращаясь в изодибромоянтарную кислоту, амальгамой натрия восстановляется в янтарную кисл., марганцево-калиевой солью в слабом растворе окисляется в недеятельную винную кислоту. Соли М. кислоты изучены главным образом Бюхнером (1844). Из них получены соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также Zn, Ni, Pb, Сu и Ag. Эфиры М. кислоты получаются действием йодангидридов спиртов на М.-серебряную соль, причем необходимо полное отсутствие даже малейших следов свободного йода, так как последний при нагревании сполна переводит М. эфиры в фумаровые. Метиловый эфир С 2 H 2 (СО-ОСН 3 ) 2 кипит при 205¦, этиловый С 2 H 2 (СО-ОС 2 Н 5 ) 2 ? при 225¦. М. ангидрид С 2 H 2 (СО) 2 O кристаллизуется из хлороформа в тонких призмах, плавится при 53¦ и кипит при 202¦ (Ansch utz). Хлорангидрид М. кислоты С 2 H 2 (СОCl) 2 образуется при действии пятихлористого фосфора на ангидрид (Ansch u tz, 1885), перегоняется в пустоте (11 мм) при 70¦ ? 71¦ и с большой легкостью переходит в хлорангидрид фумаровой кислоты. О галоидозамещенных производных, а также о строении М. кислоты, ее изомерии с фумаровой, их отличиях и взаимных превращениях и пр. см. Фумаровая кислота, Стереоизомерия.

П. П. Рубцов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона. 2012