Значение ЛИМОННАЯ КИСЛОТА в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ЛИМОННАЯ КИСЛОТА

(хим.) ? 4-атомнотрехосновная оксикислота состава C 6 H 8 O 7 = СН 2 (СООН)TС(ОН)(СООН)TСН 2 (СООН), открыта Шееле в 1784 г. Л. кислота очень распространена в растениях; в свободном виде и почти без примеси других кислот находится в значительном количестве в соке лимонов, в бруснике и клюкве; в смеси с яблочной и винной кислотами в крыжовнике, смородине, чернике, малине, рябине и др.; в виде солей калия и кальция в табаке, латуке, свекловице и пр. Л. кислота применяется в ситцепечатании, в медицине, для приготовления лимонадов и проч. В технике она получается из лимонного сока, который содержит ее от 6 до 7%. Л. сок насыщается при паровом нагреве мелом в деревянных, выложенных свинцом, чанах, при чем оседает трудно растворимая, особенно в горячей воде, лимонно-известковая соль. Осадок известковой соли промывается горячей водой и разлагается разбавленной серной кислотой. Раствор, содержащий освободившуюся из соли Л. кислоту, отфильтровывается от осевшего гипса и сгущается при нагревании паром в свинцовых чренах или в вакуум-аппаратах и кристаллизуется в свинцовых кристаллизаторах. Для очищения Л. кислоту вновь растворяют в воде, фильтруют через животный уголь и несколько раз перекристаллизовывают. Синтетически Л. кислота получена (Grimaux et Adam, 1881) рядом превращений, исходя из симметрического дихлоргидрина глицерина СН 2 СlTСН(ОН)TСН 2 Сl.

Ее можно получить также из ацетоуксусного эфира: СН 3 СО.СН 2 (СО 2 С 2 Н 5 ), переходя через СН 2 СlTСОTСН 2 (СО 2 C 2 Н 5 )

CH 2 СNTCOTCH 2 (CO 2 С 2 H 5 )

CН(CO 2 C 2 H 5 )TСOTСН 2 (СО 2 С 2 H 5 ) и

CH 2 (CO 2 С 2 H 5 )TС(OH)(CN)TCH 2 (CО 2 С 2 Н 5 ).

Этими реакциями синтеза и способностью легко переходить, отщепляя Н 2 О, в аконитовую кис. СН 2 (СООН)TС(СООН):СН(СООН), которая затем при восстановлении дает трикарбаллиловую кис. СН 2 (СООН)СН(СООН)СН 2 (СООН), вполне определяется вышеприведенное строение Л. кислоты. Л. кислота кристаллизуется в прозрачных бесцветных призмах ромбической системы, уд. веса 1,54, с одной частицей кристаллизационной воды. При 70-75¦ кристаллы спекаются, теряя воду. Если выпаривать раствор Л. кислоты до тех пор, пока температура не достигнет 130¦, то при охлаждении выделяются кристаллы безводной Л. кислоты с темп. плав. 153¦. Эти кристаллы обладают замечательным свойством выделяться и при последующих перекристаллизациях из холодных растворов в безводном состоянии (Witter, 1892). Л. кислота оптически недеятельна (отличие от винной кислоты); растворяется в воде в 3 / 4 своего веса при 15¦ и в 1 / 2 при 1000; хорошо растворима в спирте, мало в эфире. При нагревании Л. кислоты до 175¦ самой по себе, а также с крепкими кислотами, она переходит в аконитовую кислоту (см. выше), а при сухой перегонке, теряя воду и СО 2 и при одновременном образовании ацетона, в ангидриды итаконовой и цитраконовой кислот. Под влиянием окисляющих веществ (HNO 3 , KMnO 4 и др.) Л. кислота в большинстве случаев дает либо щавелевую кислоту, либо ацетон. При нагревании с крепкой серной кислотой Л. кислота, как ?-оксикислота, отщепляет муравьиную кислоту и превращается в ацетондикарбоновую кислоту СН 2 (СОНО)TСОTСН 2 (СОНО), которая далее распадается на СО 2 и ацетон (ср. Молочная кислота). Как трехосновная кислота, Л. кислота дает 3 ряда солей и сложных эфиров. Триметиловый эфир С 3 Н 4 (ОН)(СО 2 СН 3 ) 3 кристалличен, плав. при 78,5-79¦ и перегоняется, отчасти разлагаясь, при 283¦-287¦. Триэтиловый эфир С 3 Н 4 (ОН)(СО 2 С 2 Н 5 ) 3 жидкость, перегоняется при 185¦ (17 мм). Из солей Л. кисл. только соли щелочных металлов легко растворимы в воде (для соли калия отличие от такой же соли винной кислоты). Из других примечательны соль кальция (С 6 Н 5 О 7 ) 2 Са+4Н 2 О, которая труднее растворима в горячей воде, чем в холодной; соль бария (С 6 Н 5 О 7 ) 2 Ва 3 +3 1 / 2 Н 2 О, представляющая под микроскопом характерную кристаллическую форму; серебряная соль ? клочковатый осадок, растворимый в кипящей воде, и свинцовая ? белый осадок, растворимый в аммиаке. Заключая в своем составе алкогольный водный остаток, Л. кислота способна образовать сложные эфиры и с кислотами. Таковы: нитро-Л. кислота (CH 2 TCOHO) 2 TС(NO 3 )(COHO), образующаяся при действии на Л. кислоту смеси дым. азотной кислоты с серной, и ацетил-Л. кислота, образующаяся в виде эфиров С 3 Н 4 (ОTСОСН 3 )(СО 2 R) 3 при действии хлористого ацетила на упомянутые триметиловый и триэтиловый эфиры Л. кислоты и в виде ангидрида С 3 Н 4 (ОTСОН 3 )(СОНО)(СО) 2 О (крист., темп. пл. 121¦) при действии хлористого ацетила на самую Л. кислоту. При действии иодистого этила на натриевое производное триэтилового эфира C 3 Н 4 (NaO)(CO 2 С 2 H 5 ) 3 получен тетраэтиловый эфир C 3 Н 4 (OC 2 Н 5 )(СО 2 С 2 Н 5 ) 3 , в котором четвертый остаток C 2 Н 5 замещает водород алкогольного водного остатка Л. кисл. по типу простых эфиров. Л. кислота и ее соли под влиянием различных микроорганизмов способны бродить: выделяется углекислота и образуются обыкновенно уксусная или масляная кислоты или же обе вместе, а иногда еще, смотря по условиям, спирт, водород и янтарная кислота. Аммиак, действуя на триметильный эфир, дает наряду с цитраминовыми кислотами цитрамид C 3 H 4 (ОН)(CONH 2 ) 3 , кристаллическое вещество, плавящееся с разложением при 210-215¦.

Ф. Ю. Ворожейкин. ?.

Лимонная кислота (мед.) ? чистая, а чаще в виде свежевыжатого лимонного сока, назначается внутрь при скорбуте. У лихорадящих больных как утоляющее жажду питье в виде лимонада, шипучих порошков и т. п. В случае отравления щелочами (содой, поташем) Л. кислотой можно воспользоваться безотлагательно как противоядием. Лимоннокислое железо и лимоннокислый хинин употребляются как горькие средства и как препараты железа.

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.