Значение КОРИЧНАЯ КИСЛОТА в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

КОРИЧНАЯ КИСЛОТА

(acide cinnamique, cinnamic acid, Zimmtsa ure; хим.) C 9 H 8 O 2 =C 6 H 5 .CH:CH.CO 2 H (иначе ?-фенилакриловая или бензилиденуксусная кислота) находится в коричном масле (см.; Дюма и Пелиго), в толуанском (Фреми, Девилль, Копп) и перуанском бальзамах (Крафт; частью в виде эфира бензилового спирта ? Буссе); в некоторых сортах бензойной смолы с Суматры (Кольбе, Лаутеманн), в листьях и стеблях Globularia Alypum и G. vulgaris (Геккель и Шлагденхауфен) и в листьях Eukianthus japonicus (Эйкман). Искусственно она получается: при нагревании бензойного альдегида с хлористым ацетилом (24 ч. при 125¦): C 6 H 5 .CHO + СН 3 .COCl = C 6 H 5 CH : СН.CO 2 H + HCl (Бертаньини); при нагревании бензойного же альдегида с уксусной кислотой и хлористым цинком (Шифф); при нагревании бензойного альдегида (2 ч.) с уксусно-натриевой солью (l ч.) и уксусной кислотой (3 ч.): C 6 H 5 .CHO + СН 3 .CO 2 Na=C 6 H 5 .CH:СН.CO 2 Na+H 2 O (Перкин, Слокули; реакция, известная под названием реакции Перкина; она распространена Фиттигом и его учениками на другие альдегиды и натриевые соли одноосновных и двуосновных кислот), или малоновонатриевой солью с уксусной кислотой:

C 6 H 5 .COH+CH 2 (CO 2 Na) 2 +2C 2 H 4 O 2 =C 6 H 5 .CH:C(CO 2 H) 2 +2C 2 H 3 O 2 Na+Н 2 О=C 6 H 5 .CH:CH.CO 2 H+2C 2 H 3 O 2 Na+Н 2 О+СО 2

(Стюарт) и при действии щелочи на бензилхлоромалоновый эфир ? C 6 H 5 .CH 2 .CClH(СО 2 Et) 2 (Конрад). К. кислота кристаллизуется в одноклиномерных призмах (Шабус), плавится при 133¦; при быстром нагревании она перегоняется при 300¦ ? 304¦ (Копп, Вегер) с небольшим разложением, а при медленном распадается на углекислоту и стирол: C 6 H 5 .CH:CH.CO 2 H=СО 2 +C 6 H 5 .CH:CH 2 (Говард); при плавлении с едким кали К. кислота распадается на бензойнокислую и уксуснокислую соли: C 6 H 6 .CH:CH.COOH+2KOH=C 6 H 5 .CO(OK) + CH 3 .CO(OK)+H 2 (Киоцца); плавление с едким натром ведет к образованию еще значительного количества бензола (вследствие распадения бензойной соли; Барт и Шредер); при кипячении с серной кислотой (50%) К. кислота распадается отчасти на углекислоту и стирол (см.), уплотняющийся далее в дистирол C 16 H 16 , отчасти же дает промежуточный продукт, так называемую дистиреновую кислоту ? C 17 H 16 O 2 , которую можно рассматривать как продукт соединения К. кислоты со стиролом: C 8 H 8 +C 9 H 8 O 2 = C 17 H 16 O 2 . До известной степени аналогично с этой реакцией распадение фенольных эфиров К. кислоты, а именно, Аншютц нашел, что при медленном нагревании они тоже распадаются с выделением углекислоты, углеводородные же остатки соединяются между собой; при перегонке, например, фенилового эфира, образуется стильбен:

C 6 H 5 .CH:CH.CO(OC 6 H 5 ) ? CO 2 =C 6 H 5 .CH:CH.C 6 H 5 ;

толиловый (крезиловый) эфир в тех же условиях дает симм. толил-фенил-этилен, а нафтиловый ? симм. фенил-нафтил-этилен (Аншютц). Почти все окислители (азотная кислота слабая, перекись свинца при кипячении водных растворов коричной кислоты; хромовая смесь; не особенно крепкий раствор марганцевокалиевой соли) заставляют К. кислоту распадаться с образованием бензойного альдегида (остаток "(СН.СООН) превращается в этих условиях или в СООН.СООН, или углекислоту); последний, в свою очередь, окисляется (смотря по тому, как энергично ведется реакция) отчасти в бензойную кислоту. ? Амальгама натрия дает с К. кислотой ? -фенилпропионовую кислоту: C 6 H 5 .CH:CH.CO 2 H+H 2 =C 6 H 5 .CH 2 .CH 2 .CO 2 H (Эрленмейер); та же кислота получается и при восстановлении К. кислоты йодистым водородом (Попов). С бромом К. кислота легко соединяется, образуя дибромофенилпропионовую кислоту C 6 H 5 .CH:CH.CO 2 H+Br 2 = C 6 H 5 .CHBr.CHBr.CO 2 H (Шмидт), а при окислении очень разбавленным раствором марганцево-калиевой соли (в среднем растворе и при 0¦) дает фенилглицериновую кислоту:

C 6 H 5 .CH:CH.CO 2 H+H 2 O+O=C 6 H 5 .CH(OH).CH(OH).CO 2 H

(Фиттиг). Известны многочисленные эфиры, соли и др. разнообразные производные (как-то: амидо-, бромо-, хлоро-, гидразидо-, нитро- и т. д.) К. кислоты. Относительно изомерии бромо-замещенных К. кислот, см. Стереоизомерия; об изомерах самой К. кислоты ср. Труксиловая кислота.

А. И. Горбов. ?.

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.