Значение СМОЛЫ И БАЛЬЗАМЫ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона
- СМОЛЫ И БАЛЬЗАМЫ
-
Содержание: Общее понятие о С. — Классификация. — Внешний вид и свойства. — Химический состав. — Анализ. — Описание С. Общее понятие о смолах. — Под именем С. собраны в общий отдел своеобразные, обладающие некоторыми общими свойствами продукты выделения многих растений; образуются они в растениях в качестве либо нормальных физиологических, либо, нередко, патологических продуктов. Не представляя собой ни чистого однородного химического продукта, ни смесей подобных друг другу соединений, как оно имеет место, напр., в классе жиров, С., однако, по-видимому, еще надолго удержат за собой в химической технологии, товароведении, фармакогнозии и т. п. значение классового названия, благодаря подобию происхождения и весьма многих характерных свойств, сближающих вместе отдельных представителей. С. вообще являются чаще в виде аморфных масс, реже кристалличных, иногда жидких, нередко обладают липкостью, при нагревании сплавляются, почти все горят коптящим пламенем, почти или совсем не растворимы в воде, в большинстве случаев легко растворимы в спирте, эфире, сероуглероде, хлороформе и т. д., не оставляют на бумаге, в противоположность жирам и жирным маслам, никакого характерного пятна, не прогоркают, обмыливаются и представляют смеси разнообразных бесцветных или окрашенных, пахучих или не обладающих никаким запахом веществ. По (элементарному) химическому составу чистые С. богаты углеродом и водородом, бедны кислородом, не заключают азота и лишь весьма редко заключают малые количества серы. Классификация С. Из числа главнейших составных частей естественных С. прежде всего укажем на довольно нередко встречающуюся в них камедь; такие С. можно выделять в особую группу камедесмол (Gummi-resinae). Второй существенной составной частью смол является эфирное масло; если оно примешано к камедесмолам, то такие С. известны под именем масло-камедесмол (Gummi-resinae oleosae); если же камедь отсутствует, а имеется лишь смесь масла и смол, то их называют маслосмолами (Oleoresinae), более же жидкие из них называются бальзамами (Baisamum \[Такие маслосмолы, получаемые от хвойных деревьев, более известны под именем терпентинов. Во Франции под именем бальзамов понимают только такие приятно пахнущее продукты, которые заключают в своем составе пахучие бензойную, коричную кислоту и т. п.\]. Далее, если имеется чистая С., т. е. смесь сложных, в большинстве случаев еще недостаточно изученных спиртов, эфиров, кислот и пр., то по характеру кислот, заключающихся в С., их удобнее всего разделять на собственно С. (Resuiae), не обладающие запахом, и С. с ароматическими кислотами (Resinae cum acidis aromaticis), обладающие приятным запахом от присутствия в них пахучих бензойной, коричной кислоты и пр.; и в этой группе представители более жидкой консистенции известны под именем бальзамов. Таким образом, все С. в настоящее время можно распределить в след. 5 групп \[В прежнее время С. разделяли на твердые смолы, мягкие, упругие, полусмолы и пр.; ныне такая систематика уже почти совсем оставлена.\]: I. Камедесмолы: 1) гуммигут, 2) лактукарий, 3) эуфорбий. II. Масло-камедесмолы: 1) аммониак, 2) асафетида, 3) бделлий, 4) гальбан, 5) ладан (Olibanum), 6) мирра, 7) опопанакс, 8) сагапен. III. Маслосмолы и бальзамы: 1) аниме, 2) гурьюн-бальзам, 3) копайский бальзам, 4) копал, 5) мастика, 6) мекка бальзам, 7) сандарак, 8) сосновая смола, или живица, 9) тапсия, 10) терпентин обыкнов., 11) терпентин венецианский, 12) терпентин хиосский, 13) канадский бальзам, 14) элеми. IV. Собственно смолы: 1) бакаутовая или гваяковая смола, 2) даммара, 3) канифоль, 4) смола ялапы, скаммоний, турпетова смола, подофиллин, 5) шеллак, 6) янтарь. V. Смолы и бальзамы с ароматическими кислотами: 1) акароидная смола, 2) драконовая смола, или драконова кровь, 3) росный ладан, 4) стиракс, 5) перуанский бальзам, 6) толутанский бальзам. Внешний вид и свойства. С. представляют большое разнообразие в зависимости от консистенции и способа получения; твердые С. в большинстве случаев представляют либо засохшие капельки (слезки), либо сталактито- или клубнеподобные куски и пр.; нередко твердые С. являются в продаже в форме палочек, цилиндров или пластинок и пр. Густые и жидкие С. являются либо в форме пластических масс, способных иногда даже разбиваться на куски под ударами молотка, а вместе с тем, при спокойном лежании постепенно оплывающих поверхность, на которой лежат (черная С., бургундская С. и др.), либо в виде более или менее густых бесцветных, желтых или бурых жидкостей (бальзамы). Поверхность кусков твердых смол является довольно характерной для разных сортов и зависит как от съеживания при высыхании, так и от последующего равномерного выветривания или иного изменения поверхностного слоя; благодаря этому получается иногда характерная равномерно-сетчатая бугристость (напр. копал), получившая даже особое название "гусиной шкурки". При разламывании более крупных кусков, иногда и с поверхности, заметны характерные для многих С. включения более светлых кусков, величиной с миндаль, заключенных в однородную более темную массу; такие светлые включения носят название "миндалин", и большое количество их повышает достоинство С. При рассматривании С. под микроскопом незаметно в них никакого морфологического строения, и в тех лишь случаях, когда какая-нибудь из составных частей С. выделяется в кристаллическом виде, заметны кристаллы, особенно при рассматривании в поляризованном свете; так же точно видна под микроскопом неоднородность, напр. камедесмол и пр. Цвет С. бывает разнообразный, для многих С. характерный; так, напр., желто-оранжевый — для гуммигута, красный — для драконовой С., белый — для сиамского росного ладана, черный для некоторых видов канифоли и пр., в большинстве же случаев он желтый до буро-коричневого; некоторые С. совсем бесцветны. Хрупкость и цвет черты, имеющие некоторое значение в определении С., узнают, царапая кусок С. иглой; более хрупкие дают край черты зазубренный, менее хрупкие — ровную линию; цвет черты в большинстве случаев, даже у окрашенных смол, белый, реже окрашенный (драконовая, акароидная С.). Плотность С. и бальзамов близка к плотности воды, и лишь камедесмолы значительно тяжелее ее. Весьма характерно для многих С. так назыв. молекулярное движение; если С. тщательно растереть с водой, то под микроскопом видно у некоторых С. весьма энергичное движение отдельных мелких зернышек, у других менее энергическое; гуммигут дает наиболее резкое движение. Запах и вкус для многих С. характерен (асафетида, гальбан, росный ладан и др.); нередко даже разные сорта того же рода С. заметно различаются по запаху. Растворимость. С., являясь смесями разнообразных составных частей, далеко не одинаково растворяются в разных растворителях и нередко лишь частью, не растворяясь вполне; нередко растворимостью или нерастворимостью составных частей С. в разных растворителях пользуются для исследования и изучения С., разбивая их на отдельные фракции, представляющие собой менее сложные смеси и отмечаемые названиями ?-, ?-, ?-, ?-С. и т. д. В большинстве случаев С. относительно легко растворяются в спирте, эфире, сероуглероде, скипидаре, бензоле, нефтяном эфире, кипящем льняном масле и др.; камедесмолы в перечисленных жидкостях не растворяются вполне, так как камеди в них не растворимы, растворяются же они вполне в недавно примененном растворителе — 60%-ном водном растворе хлорал-гидрата. Химический состав С. давно уже служил предметом многочисленных исследований, но лишь трудами Глазивеца, и особенно в последнее время Чирха и его учеников, а также Дитериха, Бамбергера и др. удалось пролить некоторый свет на эту темную и с большим трудом поддающуюся изучению область. В настоящее время, согласно системе Чирха, главнейшими составными частями С. считаются след. классы соединений: а) смоляные сложные эфиры (резины) и продукты их распада; b) смоляные спирты (резинолы — спирты бесцветные, не воспроизводящие реакций дубильных веществ, и резинотаннолы — спирты окрашенные, воспроизводящие реакции дуб. вещ.); с) смоляные кислоты (резиноловые кислоты) или иные; d) индифферентные тела (резены). Сравнительно весьма редко встречаются в С. представители всех перечисленных классов; чаще же С. являются, по преимуществу, сложноэфирными смолами (резиновые С.), резиноловокислотными С. или же резеновыми смолами. Если С. обладают запахом, то он обуславливается либо эфирным маслом, либо альдегидами или жидкими эфирами коричной кислоты, в числе которых чаще всего встречается коричный эфир фенилпропилового спирта. Резины, т. е. эфиры, образованные или резиноловыми кислотами (см. ниже), или же кислотами ароматического ряда \[Из кислот жирного ряда янтарная найдена в виде эфира в янтаре, алейритиновая С12Н23(ОН)2.СООН — в шеллаке\], каковы бензойная кисл., бензоилуксусная, салициловая, коричная, р-кумаровая, ферулевая; умбеллиферон. Резинолы — спирты, образующие с перечисленными выше кислотами эфиры, известны в сравнительно ограниченном числе, именно: в янтаре, стираксе, росном ладане, опопанаксе и в элеми; в гораздо большем количестве известны резинотаннолы, названия которых образованы, подобно резинолам, приставкой названия С., из которой они выделены, напр. сукцино-резинол (Succinum-янтарь), гальба-резинотаннол (гальбан) и т. п.; изучены эти резинолы и резинотаннолы еще крайне неполно, и пока лишь можно сказать, что большинство из них принадлежит, вероятно, к производным бензола или к соединениям, близким к таковым, так как при окислении многих из них азотной кислотой образуется пикриновая кислота (тринитрофенол) или стифниновая (тринитрорезорцин), в некоторых же случаях образуется камфорная и камфороновая кислоты. Резиноловые кислоты представляют так же точно еще не вполне изученные соединения, и пока лишь известно, что они принадлежат к классу оксикислот; в них удалось пока констатировать присутствие лишь одного гидроксила, тогда как карбоксилов заключается в некоторых кисл. по одному, в других же — по два. Для резиноловых кислот весьма характерна их сравнительная прочность по отношению к сплавлению с едким кали, равно как то, что при сплавлении с кали абиетиновой (находится в канифоли) и сукцинабиетиновой (в янтаре) кислот образуется кислота янтарная. При окислении резиноловых кислот азотной кислотой некоторые подвергаются нитрованию и окислению, так, напр., трахилоловая (наход. в копале) и сандараковая кислоты образуют пикриновую кислоту и щавелевую; другие же, как, напр., абиетиновая только окисляются, образуя изофталевую, тримеллитовую и теребиновую кислоты. Резены представляют соединения, труднее всего поддающиеся исследованию; их прочность, индифферентное отношение к большинству реактивов делают невозможным до сих пор определить, к какому классу соединений следует их причислить; они не спирты, не эфиры, не кислоты или альдегиды и пр.; по-видимому, к тому же, они принадлежат к производным бензола. Их прочность, быть может, делает их наиболее ценными составными частями технических С., так как практическое применение таковых основано именно на относительной прочности смоляной (лакированной) поверхности. Таким образом, С. представляют либо смеси резин, резинолов, резинотаннолов и резенов, в большинстве случаев с преобладанием одной из составных частей, либо смеси, в которых имеются только, напр., резиноловые кислоты, или реже смеси их с какими-нибудь иными составными частями. Есть, однако, еще ряд С., которые следует причислить к классу глюкозидов, так как в них связаны, напр., резиноловые кислоты с каким-нибудь сахаристым веществом (С. ялаппы, скамоний и др.). Анализ смол. Благодаря лишь работам последнего времени удалось выработать методы анализа, основанные на вполне рациональных началах и в общих чертах весьма близко напоминающие методы исследования жиров и жирных масел. Подобно тому, как при жирах анализ их сводится к определению так назыв. жировых констант (чисел обмыливания, кислотного числа, эфирного, йодного и пр.), так же точно и по отношению к С. благодаря трудам Шмидта, Кремеля, Бекурца, Дитериха, Бамбергера и др. удалось выработать методы определения смоляных констант, т. е. кислотных чисел, эфирных чисел, чисел обмылывания и метильных чисел. Не останавливаясь на подробностях исполнения этих определений, которые можно найти в соответственных руководствах \[Например, K. Dieterich, "Analise der Harze etc." (Берлин, 1900)\], приведем лишь таблицу главнейших смоляных констант.
-
| Название смолы | Кислотное число | Эфирное число | Число обмыливания | Метильное число |
| - - - - - |
| 1. Гуммигут | 69—79 | 105,00—110,60* | 121,80—133,00 | — |
| - - - - - |
| 2. Лактукарий (германский) | — | 154,0—252,0 | 166,6—313,6 | — |
| - - - - - |
| 3. Лактукарий (английский) | — | 50,4—68,6 | 75,6—78,4 | — |
| - - - - - |
| 4. Эуфорбий | 13,4—25,0 | 71,4—78,4* | 82,6—91,0 | — |
| - - - - - |
| 5. Аммониак | 150,0—200,0 | 99,4—155,40* | 145,60—162,40 | 8,6—9,0 |
| - - - - - |
| 6. Асафетида | 68,0—77,5 | 121,80—184,00 | 82,2—129,00 | 6,9—11,9 |
| - - - - - |
| 7. Бделлий (африканский) | 9,73—20,81 | 69,33—96,39 | 82,79—110,95 | — |
| - - - - - |
| 8. Бделлий (индийский) | 35,69—37,1 | 46,75—48,46 | 82,44—85,65 | — |
| - - - - - |
| 9. Гальбан | 73,5—114,2 | 107,8—122,5* | 116,2-135,8 | — |
| - - - - - |
| 10. Ладан | 30,80—35,00 | 110.0—170,0 | 140,0—230,0 | 5,3—6,4 |
| - - - - - |
| 11. Мирра (мужская) | 25,48 | 204,12 | 229,6 | 13,2—13,6 |
| - - - - - |
| 12. Мирра (женская) | 20,06 | 125,54 | 145,6 | 13,2—13,6 |
| - - - - - |
| 13. Опопанакс | 10,46—30,92 | 81,92—125,01 | 96,20—152,82 | — |
| - - - - - |
| 14. Сагапен | 13,96—14,81 | 31,29—39,37 | 45,25—54,18 | — |
| - - - - - |
| 15. Аниме (вест-индский) | 45,36—47,20 | 102,39—113,93 | 149,59—159,29 | — |
| - - - - - |
| 16. Аниме (ост-индский) | 29,69—30,64 | 29,77—38.67 | 59,46—69,31 | — |
| - - - - - |
| 17. Гурьюн-бальзам | 5,0—10,98 | 1,0—10,37 | 10,0—26,35 | 0 |
| - - - - - |
| Копайский | 18. Маракаибо | 75,0—85,0 | 3,0—6,0 | 80,0—90,0 | 0 |
| бальзам | - - - - - |
| | 19. Пара | 40,0—60,0 | 2.0—8,0 (18,0?) | 30,0—60,0 (70,0) | — |
| - - - - - - |
| 20. Копал (занзибарский) | 60,0—65,0 | — | — | 0 |
| - - - - - |
| 21. Мастика | 44,8—53,2 | — | — | 0 —1,9 |
| - - - - - |
| 22. Мекка-бальзам | 39,84—61,37 | 81,9—101,1 | 140,94—144,03 | — |
| - - - - - |
| 23. Сандарак | 90—160 | — | — | 0 (?) |
| - - - - - |
| 24. Сосновая смола | 149,80—159,13 | 12,03—27,40 | 163,23—379,94 | — |
| - - - - - |
| 25. Тапсия (французская) | — | — | 336,3—384,5 | — |
| - - - - - |
| 26. Обыкн. терпентин | 107,67—115,88 | 4,14—20,39 | 115,51—133,65 | — |
| - - - - - |
| 27. Венецианский терпентин | 66,93—68,85 | 46,27—54,94 | 114,56—127,71 | 0 |
| - - - - - |
| 28. Канадский бальзам | 84,00—86,80 | 4,54—9,83 | 89,43—95,76 | 0 |
| - - - - - |
| 29. Хиосский терпентин | 47,13—48,53 | 19,13—21.47 | 66,26—70,0 | — |
| - - - - - |
| 30. Элеми мягкий (Манила) | 17,81—24,48 | 6,03—20,84 | 25,20—49,98 | — |
| - - - - - |
| 31. Гваяковая (бакаут.) смола | 89,60—97,50 | — | — | 73,8—84,0 |
| - - - - - |
| 32. Даммара | 20—30 | — | — | 0 |
| - - - - - |
| 33. Канифоль | 145—185 | — | — | 0 |
| - - - - - |
| 34. Смола ялапы | 26,58—28,72 | — | 234,04—253,32 | 0 |
| - - - - - |
| 35. Шеллак | 60,0—65,1 | 148,2—151,6 | 211,6—213,3 | — |
| - - - - - |
| 36. Янтарь | 15,4—34,4 | 71,4—91,1 | 86,8—124,5 | — |
| - - - - - |
| 37. Акароидная С. (желтая) | 132—133 | 87,0—92,0 | 220—225 | 26,4—34,73 |
| - - - - -
Брокгауз и Ефрон. Брокгауз и Евфрон, энциклопедический словарь. 2012