? амины, отвечающие гликолям и двухатомным фенолам и происходящие из них через замещение водных остатков амидогруппами NH 2 по уравнению, напр. для этилендиамина, открытого Клоэзом в 1853 г.:
C 2 H 4 (OH) 2 + 2NH 3 = C 2 H 4 (NH 2 ) 2 + 2H 2 O.
Д. получаются с помощью реакций, аналогичных тем, при которых образуются амины, отвечающие одноатомным спиртам и фенолам. Для получения Д. жирного ряда действуют аммиаком на хлор? или бромангидриды гликолей или восстанавливают водородом в момент выделения нитрилы двухосновных кислот при действии на них натрия в спиртовом растворе или олова и соляной кислоты, например:
Это ? Д. первичные, ибо в обеих частицах аммиака, вступивших в соединение, замещено по одному атому водорода (см. первое уравн.). При избытке галоидангидрида замещается более водорода, и получаются Д. вторичные и третичные, напр. диэтилендиамин (C 2 H 4 ) 2 (NH) 2 и триэтилендиамин (C 2 H 4 ) 3 N 2 . Разумея под R" двуэквивалентные углеводородные остатки (напр. C 2 H 4 , C 3 H 6 , C 4 H 8 и т. п.), получим для Д. общие формулы: R"(NH 2 ) 2 , (R") 2 (NН) 2 и (R") 3 N 2 . Вторичные и третичные Д., смешанного характера, т. е. содержащие кроме R" и одноэквивалентные остатки R"(CH 3 ,C 2 H 5 ), общего вида R"(R') 2 (NH) 2 и R"(R') 4 N 2 , тоже известны и образуются при действии йодагиндридов спиртов на первичные и вторичные Д. (Гофман). Д. ароматические получаются в основном восстановлением хлористым оловом или просто оловом с соляной кислотой двунитропроизводных ароматических углеводородов или соответствующих мононитроаминов по уравнению, напр. для простейшего представителя:
Фенилендиамины получаются также при перегонке двуамидобензойных кислот с баритом:
C 6 H 3 (NH 2 ) 2 COHO + Ba(HO) 2 = C 6 H 4 (NH 2 ) 2 + BaCO 3 + H 2 O
Кроме первичных, известны и ароматические Д. большого замещения. Здесь имеем следующие случаи: 1) одно R " ароматическое, другое R " жирн., напр. этиленфенилендиамины C 2 H 4 (NH) 2 C 2 H 4 ; 2) R " и R ароматические, например нафтилфенилендиамин C 6 H 4 (NH 2 )(NH)C 10 H 7 ; 3) R" аромат. и R' жирн., напр. этилфенилендиамин C 6 H 4 (NH 2 )(NH)C 2 Н 5 и т. п. Вообще аммиачный водород Д. способен к дальнейшему замещению и не только спиртовыми остатками, но и кислотными, каковы ацетил C 2 H 3 O, бензоил C 7 H 5 O и т. п. Являясь производными гликолей, первичные Д. могут переходить в них подобно тому, как первичные моноамины переходят в соответствующие спирты при действии азотистой кислоты, напр., пентаметилендиамин дает при этом пентаметиленгликоль:
C 5 H 10 (NH 2 ) 2 + 2HNO 2 = C 5 H 10 (OH) 2 + N 2 + 2H 2 O.
По своему химическому характеру Д. суть двухатомные основания, образующие кристаллические соли с двумя частицами одноосновных кислот, как, напр., бромисто-водородный этилендиамин C 2 H 4 (NH 2 ) 2 .2HB r или хлористо-водородный фенилендиамин C 6 H 4 (NH 2 ) 2 2HCl. При нагревании хлористо-водородных солей первичные Д. теряют один пай аммиика и переходят в имины (см.), по уравнению: R"(NH 2 ) 2 .2HCl = R".NH.HCl + NH 4 Cl.
Относительно переходов ароматических Д. в амидины, хиноксалины, азины, эйродины, сафранины и индамины, см. эти сл. Из Д. жирного ряда низшие гомологи суть жидкости, высшие ? кристаллич. тела, как и все Д. ароматические. Подробности см. Этилендиамин, Пропилендиамин, Тетраметилендиамин (путрацин), Пентаметилендиамин (кадаверин), Фенилендиамин, Толуилендиамин, Ксидилендиамин.
П. Рубцов.