(гидроксимовые)
представляют оксимы (см. Изонитрозосоединения) карбоновых кислот
. Открыты Гофманом в 1889 г. (ацетгидроксамовая кислота) и затем изучены Лоссеном. Г. кислоты получаются при действии гидроксиламина на амиды (Гофман), сложные эфиры и хлорангидриды кислот (см. Изонитрозосоединения) и представляют кристаллические вещества с характером кислот. С хлорным железом в нейтральном или слабокислом растворе они дают вишнево-красное окрашивание. Формгидроксамовая кислота (см.). Ацетгидроксамовая кислота CH 3 .C(OH):N.OH + 1/2Н 2 О плавится при 59¦, а в безводном состоянии при 87?88¦, очень легко растворима в воде и спирте и не растворима в эфире, с уксусномедной солью в слабоуксуснокислом растворе дает характерный темно-зеленый осадок нерастворимой медной соли. Бензгидроксамовая кислота C 6 H 5 .C(OH):N.OH плавится при 124¦, получается также окислением бензальдоксима реактивом Каро (см. Ацетоуксусн. эфиры). Будучи сама, так же как и ее гомологи, известна лишь в единственном видоизменении, бензгидроксамовая кислота и гомологи ее дают эфирные производные в виде двух модификаций, различие которых, по Лоссену, нельзя пока удовлетворительно объяснить с помощью структурной изомерии. Вернером модификации эти рассматриваются с точки зрения пространственной изомерии азота, подобно оксимам (см. Изонитрозосоединения). Дибензгидроксамовая кислота C 6 H 5 .C(OH):N.O.CO.C 6 H 5 плавится при 161¦ и получается, как и предыдущая, при действии гидроксиламина на хлористый бензоил. Другой изомер ее C 6 H 5 .C(O.CO.C 6 H 5 ):N.OH(?), плавящийся при 95¦, образуется при действии бензойносеребряной соли на хлорангидрид бензгидроксамовой кислоты C 6 H 5 .CCl:N.OH (темп. пл. 48¦) и легко сам собой превращается в первый (с темп. пл. 161¦), образуя вместе с тем некоторое количество перекиси бензилдиоксима
(см. Изонитрозосоединения) с отщеплением бензойной кислоты. Трибензгидроксамовая кислота C 6 H 5 .C(O.CO.C 6 H 5 ):N.O.CO.C 6 H 5 получается при действии хлористоводородного гидроксиламина на хлористый бензоил в виде трех модификаций: ? ? с темп. пл. 100¦, ? ? с темп. пл. 141¦ и ? ? с темп. пл. 112¦, из которых ? и ? - модификации под влиянием соляной кислоты переходят в ? - модификацию. Эфиры бензгидроксамовой кислоты C 6 H 5 .C(OR):N.OH (алкилбензгидроксамовые кислоты) получаются из бензимидоэфиров C 6 H 5 .C(OR):NH при действии на них хлористоводородного гидроксиламина и известны в 2 видоизменениях, которые различаются между собой, помимо темп. плавления, также тем, что при действии PCl 5 ?, или синизомеры, претерпевая бекмановскую изомеризацию (см.), превращаются в карбаниловые эфиры C 6 H 5 .NH.CO.OR (или продукты их распада), а ?, или антиизомеры, дают фосфорнокислые эфиры алкилбензгидроксамовых кислот.
П . П . Р.