Значение слова АМИДИНЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

АМИДИНЫ

? представляют собою производные органических кислот; их можно рассматривать как амиды имидокислот (см.) или как кислотные амиды (см.), в которых карбонильный кислород замещен имидогруппой NH; они, следовательно, стоят к амидам в таком же отношении, в каком имидоэфиры (см.) стоят к сложным эфирам. Общая их формула

где R' = H, CH 3 , С 2 H 5 , С 6 H 5 и т. д. А. получаются (в виде HCl-солей) обыкновенно, по Пиннеру, при действии аммиака на HCl-соли имидоэфиров (см.). Если при этом вместо NH 3 взять амин (первичн. или вторичн.) то получается замещенный А., напр. NH 2 (CH 3 ) дает

и т. п. А. образуются также при нагревании амидов с газообр. НСl, напр.:

2CH 3 .CO.NH 2 + НСl = CH 3 .C(NH)(NH 2 ).HCl + СН 3 .СООН,

при нагревании нитрилов с нашатырем и пр. А. представляют сильные одноатомные основания с резкой щелочной реакцией и дают с кислотами прочные, хорошо кристаллизующиеся и растворимые в воде и спирте соли, из которых щелочи выделяют свободные А.; но А., отвечающие жирным кислотам в этом состоянии, можно сказать, неизвестны, так как особенно легко под влиянием оснований и избытка водных кислот отщепляют группу NH в виде NH 3 , фиксируя воду и переходя в соответственные амиды, которые далее дают и самые кислоты. Ароматические А., а также вообще замещенные А. гораздо более прочны и хорошо известны в свободном состоянии. Из замещенных А. особенно подробно изучены фенилированные. А. вообще отличаются большою способностью вступать в разнообразные реакции и благодаря этому оказали значительное содействие, особенно в изучении гетероциклических, азот и углерод содержащих соединений (см., напр., Триазины, Пиримидины, Тетразотовые кислоты, также Фенилкарбимид). Далее, они обнаруживают интересные явления таутомерии (см.), с особенною полнотою изученные для них Пехманом (1894). Явления эти здесь выражаются в том, что несмотря на теоретическую возможность существования для замещенных А. двух изомерных форм:

известно в каждом случае только по одному соединению, которое, в зависимости от состава и строения заместителей Х и Y, при дальнейшем замещении амидного водорода алкильною группою или одновременно образует два изомерных продукта дальнейшего замещения, отвечающих обеим написанным формулам, т. е. след.

или же дает только один продукт, причем в последнем случае новый заместитель Z всегда становится к тому атому азота, с которым связан заместитель большего веса. Первый случай наблюдался Пехманом тогда, когда Х = С 6 H 5 , a Y = С 6 H 4 .CH 3 , C 20 H 7 или С 6 H 4 NО 2 , второй же, когда Х = Н, а У = С 6 H 5 , или Х = СН 3 , а Y = С 6 H 5 или С 10 Н 7 , или же Х = С 6 H 5 , а Y = NH.С 6 H 5 или CH 2 .С 6 H 5 (ср. о таутомерии замещенных диазоамидов и Фенилкарбимид). Простейший из А. есть формамидин НС(NН 2 )(NН) (см.). Ацетамидин , ацедиамин , или э тениламидин , CH 3 .C(NH)(NH 2 ) получен впервые Штреккером в 1857 г. (уравн. см. выше); HCl-соль его плавится при 163¦. Диэтилацетамидин СН 3 .С(N.С 2 H 5 )(NH.С 2 H 5 ) представляет жидкость, кипящую при 165?168¦ и растворимую в воде во всех пропорциях; подобно аммиаку осаждает гидраты окисей из большинства солей. Бензамидин , или бензенил-А. , С 6 H 5 .C(NH)(NH 2 ), плавится при 75?80¦ и представляет основание более сильное, чем NH 3 , хлоргидрат его С 6 H 5 .C(NH)(NH 2 ).HCl + 2H 2 O пл. при 72¦, а безводный при 169¦. Дифенилбензамидин С 6 H 5 .C(NС 6 H 5 )(NС 6 H 5 ), темп. пл. 144¦, представляет хромоген, дающий при введении в него амидогрупп желтые краски.

П. Гр .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.