Значение слова ИМИДОЭФИРЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ИМИДОЭФИРЫ

(хим.) ? представляют производные имидокислот (см.) и изображаются следующими формулами строения: 1) для И. одноосновных кислот

и 2) для И. двуосновных кислот

И. открыты и исследованы Пиннером (1878-92). Они получаются действием хлористоводородного газа на разбавленные эфиром смеси частичных количеств соответствующих нитрилов (см.) и спиртов при охлаждении. При этом сперва образуются хлоргидраты хлорамидоэфиров, которые уже при высушивании разлагаются с образованием хлоргидратов И. Последние при осторожном действии щелочей на холоду выделяют свободные И. Следующие уравнения изображают получение ацетимидоэтилового эфира:

CH 3 CN [ацетонитрил] + C 2 H 5 (OH) [этил. спирт] + 2HCl = CH 3 C(NH 2 )(OC 2 H 5 )Cl•HCl = CH 3 C(NH)(OC 2 H 5 )HCl + HCl;

CH 3 C(NH)(OC 2 H 5 )HCl + NaHO = CH 3 C(NH)(OC 2 H 5 ) + NaCl + H 2 O.

В настоящее время Пиннером получено таким путем довольно большое число представителей этого класса соединений, как из жирного, так и из ароматического ряда. И. одноосновных кислот представляют большей частью маслообразные пахучие жидкости; И. кислот двухосновных кристалличны. Это ? вещества весьма непрочные, щелочами и водными кислотами легко разлагаемые, с аммиаком дающие амидины, напр.:

CH 3 C(NH)(OC 2 H 5 ) + NH 3 = CH 3 C(NH)(NH 2 ) + C 2 H 5 (OH)

а с первичными и вторичными аминами замещенные амидины. Отвечающий муравьиной кислоте этиловый формимидоэфир

кипит при 80¦ и получается описанным выше способом из безводной синильной кислоты (см.). Упомянутый выше ацетимидоэфир

отвечает уксусной кислоте и кипит при 97¦. Для этих кислот, а также для пропионовой, бензойной и др. известны, кроме этиловых, также И. и др. спиртов (большей частью в виде хлоргидратов). Из И. двухосновных кислот в свободном состоянии известны лишь отвечающие щавелевой кислоте

(температура плавления 25¦, температура кипения 170¦) и изофталевой кислоте

(кристаллическое вещество). Обладая характером оснований, И. способны образовать соединения с кислотами. Таковы упомянутые выше их хлоргидраты, представляющие прекрасно кристаллизующиеся, но малопрочные вещества. И. одноосновных кислот образуют хлоргидраты с одной частицей соляной кислоты, И. двухосновных кислот с двумя, напр. для формимидоэфира CH(OC 2 H 5 )NH•HCl и сукцинимидоэфира C 2 H 4 C 2 (OC 2 H 5 ) 2 (NH) 2 2HCl. Хлоргидраты И. дают целый ряд примечательных превращений. При нагревании они распадаются на соответствующие амиды и хлорюры, напр.:

Водой и спиртами разлагаются с образованием эфиров и нашатыря:

С аммиаком дают хлоргидраты амидинов:

Превращения хлоргидрата формимидоэфира показывают некоторые особенности. Так, при нагревании он распадается на хлористый этил, муравьиный эфир и хлористоводородный формамидин:

Со спиртами дает ортомуравьиные эфиры:

И., отвечающие угольной кислоте, также известны. Из них получены (Зандмейер, 1886) метиловый и этиловый при пропускании хлора на холоду в смесь растворов едкого натра, синеродистого калия и соответствующего спирта и затем восстановлением мышьяковистой кислотой образующихся при этом хлорзамещенных имидоугольных эфиров. Образование последних при этой сложной реакции понимается из уравнений:

С 2 H 5 OН + NаНО + Сl 2 = С 2 H 5 OСl + NaCl + Н 2 O;

С 2 H 5 OСl + KCN = С 2 H 5 OCN + КСl;

C 2 H 5 OCN + C 2 H 5 OCl = (C 2 H 5 O) 2 CNCl.

Этиловый имидоугольный эфир (C 2 H 5 O) 2 CNH представляет растворимую в воде и сильно разлагающуюся при перегонке маслообразную жидкость с запахом триметиламина, обладает щелочной реакцией и с сухим хлористым водородом образует хлоргидрат, разлагающийся при нагревании на хлористый этил и уретан (см. Карбаминовая кислота), а при кипячении с водным аммиаком дающий гуанидин. Метиловый эфир (CH 3 •O) 2 CNH представляет подобные же свойства.

П. П. Рубцов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.