? химические соединения, характеризующаяся тем, что в своем составе содержат шестиатомное кольцо, состоящее из 3 атомов азота и 3 ат. углерода. Теоретически возможно представить в этом случае три различных группировки атомов кольца и, следовательно, теория предсказывает существование трех метамерных рядов Т.; представители всех их известны в действительности и характеризуются следующими кольцами:
Т. принадлежат, очевидно, к классу полиазинов и общую их характеристику см. Полиазины. Простейшие представители кианидинов обыкновенно рассматриваются при циануровой кислоте, так как долгое время их строение не было выяснено, а в силу того, что они являются продуктами полимеризации циановой кислоты HOCN или ее производных, то и считалось до последнего времени, что кианидины имеют незамкнутую группировку атомов. Теперь же можно с известною степенью вероятности сказать, что циануровая кислота С 3 N 3 (ОН) 3 (см.) есть триоксикианидин, а изоциануровая C 3 O 3 N 3 H 3 ? трикетогексагидрокианидин:
При обработке циануровой кислоты пятихлористым фосфором гидроксилы ее замещаются хлором и получается хлористый трициан C 3 N 3 Cl 3 , который, очевидно, есть не что иное, как трихлоркианидин. Далее, замещая в циануровой кислоте гидроксилы амидо-группами NH 2 или в изоциануровой ? кислороды карбонилов СО имидо-группами NH, можно последовательно получить моно-, ди- и триамиды циануровой кислоты и моно-, да- и триимиды изоциануровой кислоты, которые уже давно были известны под названиями аммелида, аммелина и меламина, изоциаммелина и изомеламина. Изоцианурмоноимид до сих пор не получен, так же как не получен и простейший кианидин H 3 C 3 N 3 , отвечающий гипотетической трицианистой кислоте (HCN) 3 , от которой многие химики производят железо и железистосинеродистоводородные кислоты
и Fe(C 3 N 3 H 2 ) 2 . Алкильные и фенильные производные симметрических Т. или кианидинов получаются при действии хлористого алюминия на смесь бензонитрила и хлорангидри-да какой-нибудь органической кислоты. Иногда эта реакция идет лучше в присутствия хлористого аммония. Ход реакции в этом случае не ясен и требует дальнейшей разработки. Обыкновенно реакция эта изображается уравнением:
2С 6 Н 5 СN + С 6 Н 5 СОСl + NH 3 = (C 6 H 5 ) 3 C 3 N 3 + H 2 O + HCl,
но здесь совершенно не выясняется откуда берется частица аммиака, участвующая в реакции, может быть, правильнее было бы предположить, что образование симм. Т. совершается в этом случае следующим образом:
Такой ход реакции легко можно было бы проверить и опытным путем, так как, очевидно, что здесь хлорангидрид кислоты не входит в составь окончательного продукта и служит только, так сказать, конденсирующим средством, а потому, беря в реакцию бензонитрил и различные хлорангидриды, мы должны получать всегда один и тот же трифенилкианидин. Легче, чем помощью предыдущей реакции, симм. Т. получаются при действии ангидридов жирных кислот на ароматические амидины:
Кианидины по своему химическому характеру представляют слабые однокислотные основания, сравнительно легко распадающиеся на аммиак и карбоновые кислоты. Представителем этого класса соединений может служить трифенилкианидин (C 6 H 5 ) 3 C 3 N 3 , получающийся вышеуказанным методом или же просто конденсацией бензонитрила C 6 H 5 CN в присутствии металлического натрия. Трифенилкианидин тверд и при действии водорода в момент выделения легко теряет один атом азота в виде аммиака, переходя при этом в трифенилглиоксалин или лофин (C 6 H 5 ) 3 C 3 N 2 H. Диамидокианидины получаются при нагревании солей жирных кислот и гуанидина или бигуанида с жирными кислотами и носят название гуанаминов.
?-Триазины. Веществ, содержащих простое ? -триазиновое кольцо, получено до сих пор очень немного и из них проще других образуется дифенил-окси- ? -Т. конденсацией бензила с семикарбазидом:
Вещество это представляет твердое тело, плавящееся при 218¦. Гораздо многочислен-нее вещества, принадлежащие к классу бензо- или фен- ? -триазинов, т. е. такие, в которых два соседних углеродных атома ? -триазинного кольца входят в состав примыкающего к нему бензольного кольца. Получаются эти соединения: 1) восстановлением симметрических о -нитро-фенилацидилгидразинов:
и 2) конденсацией формазильных соединений при кипячении их с кислотами
Бензо- ? -Т. представляют твердые с очень слабыми щелочными свойствами тела, окрашенные в желтый цвет. Последнее обстоятельство весьма характерно и до некоторой степени указывает на расположение двойных связей в триазинном кольце. В самом деле, имея в виду, что ? -Т. бесцветны, приходится признать, что окрашенность бензо- ? -Т. зависит от присутствия бензольного кольца, а в таком случае, по теории Ницкого, эти соединения должны иметь хинонную группировку атомов, т. е., напр., простейший бензо- ? -Т. должен иметь формулу
и тогда бесцветные дигидробензо- ? -Т., получающиеся конденсацией о-амидоазосоединений с альдегидами, очевидно, будут производными изомеров бензо- ? -Т.:
?-Триазины. Известны только фендигидропроизводные ? - ?., которые образуются из о-амидобензиламинов или о-амидобензамидов при действии на них азотистого ангидрида:
Представителем этого класса соединений может служить фенкетодигидро- ?-Т. или бензазимид C 6 H 4 (CON 3 ?), образование которого выражается вторым из приведенных уравнений и который получается в виде бесцветных кристаллов, плавящихся при 212¦.
Д. Хардин. ?.