Значение ЗАМЕЩЕНИЯ РЕАКЦИИ в Большой советской энциклопедии, БСЭ

ЗАМЕЩЕНИЯ РЕАКЦИИ

реакции, химические превращения, характеризующиеся тем, что 'атакующая', частица вытесняет какой-либо атом или группу атомов из др. реагента:

Х + Y - S - X - S + Y.

В зависимости от характера Х З. р. подразделяют на нуклеофильные ( sn реакции; Х - анион или молекула, несущая неподелённую электронную пару), электрофильные ( se реакции; Х - катион или иная частица, обладающая сродством к электронной паре) и радикальные ( sr реакции; Х - частица с неспаренным электроном). Различают мономолекулярные и бимолекулярные З. р. По механизму нуклеофильного мономолекулярного замещения ( SN 1) протекает, например, гидролиз трет-бутилхлорида, при этом на первой стадии происходит медленная диссоциация на ион карбония и хлорид-ион, на второй - быстрая реакция карбониевого иона с водой с образованием трет-бутилового спирта:

(CH3)3C-Cl - (CH3)3C+ + Cl-,

(CH3)3C+ + H2O - (CH3)3C-OH + H+.

Для первичных и вторичных алкилгалогенидов более характерен одностадийный гидролиз, при котором разрыв связи С - галоген и образование связи С-ОН происходит синхронно (нуклеофильное бимолекулярное замещение, SN 2):

Кинетика процесса в первом случае отвечает первому, во втором - второму порядку (см. Кинетика химическая ). Электрофильное замещение наиболее характерно для ароматических соединений, например:

Пример радикального замещения - металепсия (радикально-цепное хлорирование парафинов):

Cl2 - ClT + ClT; ClT + CH4 - CH3T + HCl;

CH3T + Cl2 - CH3Cl и т.д.

Частным видом З. р. являются реакции двойного обмена:

X-Y + Z-W - X-W + Y-Z

и вытеснения:

Zn + CuSO4 - ZnSO4 + Cu.

Б. Л. Дяткин.

Большая советская энциклопедия, БСЭ.