Значение ТЕРАКОНОВАЯ КИСЛОТА в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ТЕРАКОНОВАЯ КИСЛОТА

(химич.) ? С 7 Н 10 O 4 [В феврале 1900 г. известно было 59 изомеров этой формулы.] = С(СН 3 ) 2 =С(СO 2 Н)?СН 2 ?СO 2 Н ? диметилитаконовая кислота [У Бейльштейна она названа: 2-метил-2-пентен 5-кислота-3-метиловая кислота, а у Рихтера в его "Lexikon der Kohlenstoff-Verbindungen", 1900, ? ?-метил-?-бутен-??-дикарбоновая кислота.] получена впервые Гейслером при сухой перегонке теребиновой кислоты, как продукт ее изомерного превращения:

Розер нашел, что кислый эфир Т. кислоты образуется при действии металлического Na на этиловой эфир теребиновой кислоты; то же превращение достигается и при действии алкоголята натрия на этот эфир. В небольшом количестве Т. кислота образуется при нагревании монобромпимелинового эфира с уксуснонатриевой солью:

(СН 3 ) 2 ?СН?CBr(СO 2 Н)?СН 2 ?СO 2 Н?НBr = (СН 3 ) 2 =С=С(СO 2 Н)?СН 2 ?СO 2 H (Шлейхер). Реакцией ее получения является действие алкоголята натрия на смесь ацетона янтарным эфиром (Штоббе):

(СН 3 ) 2 =СО + СН 2 (СO 2 С 2 Н 5 )?СН 2 ?СO 2 С 2 Н 5 = (СН 3 ) 2 =С(ОН)?СН(СO 2 С 2 Н 6 )?СН 2 ?СO 2 С 2 Н 5 (эфир диатеребиновой кислоты); превращение состоит, по-видимому, в омылении последнего эфира алкоголятом и в переходе диатеребиновой соли (согласно реакции Розера) в соль Т. кислоты; от других кислот [В том случае, когда ацетон взят не в избытке (2 молекулы), а в количестве 1 молекулы на молекулу янтарного эфира, образуется главным образом изомер Т. кислоты, кислота диметилатиконовая С 7 Н 10 О 4 .], образующихся одновременно, Т. кислота отделяется сравнительно легко благодаря трудной растворимости в бензоле. Кроме того, Т. кислота получается как продукт присоединения воды и изомерного превращения диметилцитраконового ангидрида [Из изооксигеновой кислоты Демарсэ.] при нагревании его с водою до 140¦ (Семенов) [Одновременно образуется диметилатиконовая кислота (?).]. Т. кислота кристаллизуется из эфира в больших трехклиномерных призмах; плав. при 161¦?163¦ с разложением (154¦?156¦ при медленном нагревании; Семенов). Легко растворима в горячей воде и в спирте; сравнительно трудно растворима в бензоле и не растворима в CS 2 . Под уменьшенным давлением при 200¦ Т. кислота распадается на воду и Т. ангидрид: С 7 Н 10 O 4 = Н 2 O + С 7 Н 8 O 3 , кристаллическое тело, плавящееся при 44¦ и перегоняющееся без изменения под давлением 22 мм ртутного столба при 197¦ (Т. Крафт); под обыкновенным давлением ангидрид переходит между 275¦?283¦, изомеризуясь отчасти в диметилцитраконовый [Фиттиг и Гейслер просмотрели сначала это обстоятельство и думали, что под обыкновенным давлением при перегонке Т. кислоты получается Т. ангидрид.]. При нагревании с едкою щелочью Т. кислота отчасти изомеризуется в диметилатиконовую кислоту (Фиттиг и Крафт) [Очень легко идет обратное превращение диметилатиконовой кислоты в диметилитаконовую (Фиттиг и Петков)]. При действии амальгамы Na в кислом растворе Т. кислота восстановляется в изопропилянтарную (СН 3 ) 2 ?СН=СН(СO 2 Н)?СН 2 ?СO 2 Н (Фиттиг и Крафт). При действии концентрированного HBr или нагревании до 100¦ с 50% H 2 SO 4 Т. кислота изомеризуется в теребиновую кислоту (Фрост), а при кипячении с серной кислотою дает изокапролактон:

(Фрост).

Из солей Т. кислоты особенно характерна бариевая, получающаяся в видe труднорастворимых блестящих кристаллов при нагревании (на холоду реакция не идет) аммиачного раствора кислоты с хлористым барием; состав осадка ? С 7 Н 8 ВаO 4 . Ср. Цитраконовые кислоты.

А. И. Горбов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.