реакции, химические реакции, в элементарном акте которых подвергается превращению одна молекула. К М. р. относятся многочисленные реакции распада сложных молекул и изомеризации. Например: распад хлористого этила
С2Н5Сl - C2H4 + HCl;
изомеризация метилизонитрила в ацетонитрил
CH3NC - CH3CN.
Скорость М. р. (в идеальных газовых смесях и жидких растворах) описывается кинетическим уравнением первого порядка: r kc , где r - скорость реакции, с - концентрация исходного вещества, k - константа скорости (зависящая по уравнению С. Аррениуса от температуры). При постоянном объёме r - dc/dt , где t - время, и с c 0 е- kt ( c 0 - значение с при t 0).
При пониженных давлениях для газовых М. р. значения r меньше ожидаемых по уравнению первого порядка из-за недостаточной скорости передачи энергии от молекулы к молекуле в результате уменьшения частоты молекулярных столкновений.
Лит . см. при ст. Кинетика химическая .