Значение ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС ЗАКОН в Большой советской энциклопедии, БСЭ

ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС ЗАКОН

масс закон, один из основных законов физической химии; устанавливает зависимость скорости химической реакции от концентраций реагирующих веществ и соотношение между концентрациями (или активностями) продуктов реакции и исходных веществ в состоянии химического равновесия. Норвежские учёные К. Гульдберг и П. Вааге, сформулировавшие Д. м. з. в 1864-67, назвали 'действующей массой' вещества его количество в единице объёма, т. е. концентрацию, отсюда - наименование закона.

Если в идеальной газовой смеси или идеальном жидком растворе происходит реакция:

а А + а' А' b B + b' B'(1)

(А, А' и т.д. - вещества, а , а' и т.д. - стехиометрические коэффициенты), то, согласно Д. м. з., скорость реакции в прямом направлении:

r + k + [A] a [A'] a' (2)

Здесь [А] - концентрация вещества А и т.д., k + - константа скорости реакции (в прямом направлении), k + зависит от температуры, а в случае жидкого раствора - также и от давления; последняя зависимость существенна лишь при высоких давлениях. Вид уравнения (2) определяется тем, что необходимым условием элементарного акта реакции является столкновение молекул исходных веществ, т. е. их встреча в некотором малом объёме (порядка размера молекул). Вероятность найти в данный момент в данном малом объёме молекулу А пропорциональна [А]; вероятность найти в нём одновременно а молекул А и а' молекул А' по теореме о вероятности сложного события пропорциональна [А] a [А'] a' . Число столкновений молекул исходных веществ в единичном объёме за единичное время пропорционально этой величине. Определённая доля этих столкновений приводит к реакции. Отсюда вытекает уравнение (2). Мономолекулярные реакции требуют особого рассмотрения. Скорость реакции (1) в обратном направлении

r- k- [B] b [B'] b' .(3)

Если реакция обратима, т. е. протекает одновременно в противоположных направлениях, то наблюдаемая скорость реакции r r + v r -. При r+ r- осуществляется химическое равновесие. Тогда, согласно уравнениям (2) и (3),

где К k +/ k - - константа равновесия. Для газовых реакций обычно применяют равноценное уравнение

где P A - парциальное давление вещества А и т.д.

Уравнения (2) и (3) применимы к простой (одностадийной) реакции и к отдельным стадиям сложной реакции, но не к сложной реакции в целом. Уравнения (4) и (5), выражающие Д. м. з. для равновесия, справедливы и в случае сложной реакции.

Общим условием равновесия по отношению к реакции (1), приложимость которого не ограничена идеальными системами, является уравнение

в котором [А] - активность вещества А и т.д. Уравнение (6) выводится из принципов термодинамики. С помощью Д. м. з. для равновесия вычисляют максимально достижимые степени превращения при обратимых реакциях. В число последних входят важные промышленные процессы - синтез аммиака, окисление сернистого газа и многие другие. На основе Д. м. з. для скоростей реакций получают кинетические уравнения, применяемые при расчёте химической аппаратуры.

Лит . см. при ст. Кинетика химическая и Термодинамика химическая . М. И. Тёмкин.

Большая советская энциклопедия, БСЭ.