Значение ПАРАБАНОВАЯ КИСЛОТА в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона

ПАРАБАНОВАЯ КИСЛОТА

или оксалилмочевина b44_750-0.jpg была открыта Либихом и Вёлером (1838) и в свое время сыграла немаловажную роль при изучении веществ мочевой группы. Либих и Вёлер получили ее окислением мочевой кислоты азотной кислотой, каковая реакция и до сих пор обыкновенно служит удобным способом получения П. кислоты, для чего к 6 частям нагретой до 70° Ц. азотной кислоты уд. веса 1,3 прибавляют малыми порциями 1 часть мочевой кислоты, полученный раствор выпаривают и выделившуюся при этом П. кислоту перекристаллизовывают из водного раствора. П. кислота образуется также при окислении мочевой кислоты бромом (Hardy, Magnier), перекисью марганца с серной кислотой (Wheeler) и смесью сол. кисл. с бертолетовой солью (Lorent et Gerhardt). В окончательном виде все эти реакции выражаются уравнением:C₅H₄N₄O₃ + O₂ + H₂O = C₃H₂N₂O₃ + CO(NH₂)₂ + CO₂. Далее П. кислота образуется при окислении аллоксана слабой азотной кислотой при кипячении: C₄N₂H₂O₄+O = C₃H₂N₂O₃ + CO₂, при окислении гуанина бертолетовой солью с соляной кислотой (Strecker), при действии крепкой серной кислоты на аллоксантин (Finckh), при нагревании оксалуровой кислоты (см. ниже) с хлорокисью фосфора: NH₂—CO—NH—CO—CO—HO — H₂O = CO(NH)₂C₂O₂ (Grimaux) и пр. Синтетически П. кислота была получена Пономаревым (1872) из щавелевой кислоты и мочевины при действии на них треххлористого фосфора, по уравнению: CO(NH₂)₂ + C₂O₂(OH)₂ = CO(NH)₂C₂O₂ + 2H₂O и затем Михаэлем (1887), при взаимодействии диэтилщавелевого эфира с мочевиной в присутствии этилата натрия в абсолютно спиртовом растворе. П. кислота кристаллизуется в одноклиномерных призмах, имеющих вид плоских игл, растворяется в 21,2 частях воды (при 8° Ц.) и при кипячении со щелочами распадается на мочевину и щавелевую кислоту. П. кислота образует с щелочными металлами и аммиаком один ряд солей (Н. Меншуткин), являясь в этом случае одноосновной кислотой. Соли эти весьма непрочны и уже при обыкновенной темп. с водой переходят в соли оксалуровой кислоты, напр.: C₃HKN₂O₃ + H₂O = NH₂—CO—NH—CO—COKO. Щелочные соли образуются при действии алкоголятов на раствор П. кислоты в абсол. спирте. Аммиачная соль C₃HN₂O₃—NH₄ осаждается в виде кристаллического порошка при действии спиртового аммиака на абсолютноспиртовый раствор П. кислоты (Н. Меншуткин), а также образуется при действии газообразного аммиака на сухую П. кислоту при обыкновенной темп. (Рудинская). При нагревании с водой она быстро переходит в оксалуровоаммиачную соль, при 100° в запаянной трубке со спиртовым аммиаком (Н. Меншуткин), или сама по себе при темп. выше 100° в запаянной трубке, или при обыкновенном давлении в струе аммиака (Рудинская) претерпевает превращение в оксалурамид (C₃HN₂O₃—NH₄ = NH₂—CO—NH—CO—CONH₂), аналогичное превращение циановоаммиачной соли в мочевину (см.); при нагревании до 100° на открытом воздухе теряет сполна весь аммиак. Серебряных солей известно две — одно- и двуметаллическая — C₃AgHN₂O₃ и C₃Ag₂N₂O₃ + H₂O. Они получаются действием азотно-серебряной соли на П. кислоту в виде нерастворимых в воде кристаллических осадков. При действии йодистого метила на двусеребряную соль Штреккером получена диметилпарабановая кислота или холестрофан С₃N₂(CH₃)₂О₃, образующийся также при окислении кофеина (см.) азотной кислотой (Stenhouse) или хлором (Rochleder). Диметилпарабановая кислота кристаллизуется в листочках, плавится при 145,5° (Maly, Hinteregger) — 155,5 (Н. Меншуткин), возгоняется, кипит при 275—277°, растворима в воде и трудно растворима в холодном спирте; щелочами она уже на холоде разлагается на аб-диметилмочевину и щавелевую кислоту, а с соляной кислотой при нагревании до 200° нацело распадается на метиламин, щавелевую и угольную кислоты: С₃N₂ + 3H₂O = 2NH₂(CH₃) + С₂H₄О₄ + СО₂ (Calm). Образование при последней реакции только метиламина и совершенное отсутствие диметиламина и аммиака; в связи с синтезом П. кислоты из щавелевой кислоты и мочевины и обратным распадением ее на те же продукты при действии щелочей, устанавливают приведенную в начале статьи формулу строения П. кислоты, как симметрической оксалилмочевины \[Несимметрическая формула оксалилмочевины была бы: b44_751-0.jpg .\]. Выше была уже указана связь П. кислоты с кислотой оксалуровой и оксалурамидом, к которым она относится как имид (см.) к аминовой кислоте и амиду. Оксалуровая кислота NH₂—CO—NH—CO—COHO встречается в малом количестве, в форме аммиачной соли в моче человека и представляет кристаллический порошок, трудно растворимый в холодной воде, а при долгом кипячении с ней распадающийся, подобно П. кислоте, на щавелевую кислоту и мочевину. Аммиачная, щелочные и щелочноземельные соли оксалуровой кислоты кристалличны и все более или менее трудно растворимы в холодной воде. Серебряная соль NH₂—CO—NH—CO—COAgO получается в виде клочковатого осадка и кристаллизуется из горячей воды в форме игл. Этиловый эфир оксалуровой кислоты NH₂—CO—NH—CO—COC₂H₅O представляет шелковистые иглы, плавящиеся с разложением при 177—178°. Оксалурамид NH₂—CO—NH—CO—CO—NH₂ получается из парабановоаммиачной соли (см. выше), при действии аммиака на оксалуровый эфир (Salomon), при сплавлении оксамэтана с мочевиной (Carstanjen) и пр. Кристаллический порошок, не растворимый в холодной воде.П. П. Рубцов. ?.

Брокгауз и Ефрон. Брокгауз и Евфрон, энциклопедический словарь. 2012