Значение слова МОЧЕВИНА в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

МОЧЕВИНА

(хим.; ur ee, urea, Harnstoff), карбамид, C 2 H 4 N 2 O = CO(NH 2 ) 2 , впервые, как отдельная составная часть мочи, была выделена Круикшанком в 1797 г.; в 1799 г. это открытие нашло подтверждение в исследованиях Фуркруа и Вокелена, получивших М. в кристаллах и указавших на ее способность давать малорастворимое соединение с азотной кислотой (см. ниже). Анализ М. (довольно точный) был впервые сделан Проутом, а синтез из неорганических веществ Веллером в 1828 г. (см. Синтез органический). М. является почти постоянной составной частью человеческой мочи; она выделяется даже при голодании и исчезает только при острой желтой атрофии печени (Фрерикс). Содержание ее в моче здоровых людей может колебаться от 23 до 35 г на литр (наичаще бывает около 26 г, что составляет около 34 г в сутки; Фогель); это количество значительно варьирует в разных болезнях и при различных способах кормления. М. находится тоже в моче других млекопитающих, преимущественно питающихся животной пищей, напр. у собак, у летучих мышей и т. д. Кроме мочи М. находится и в других жидкостях тела: в крови человека ее около ? 0,018% (Гергардт), в крови собаки от 0,06 5 ? 0,088% (Греан), 0,018 ? 0,034% (Гшейдлен); в крови акул около 2,6%, т. е. сколько в моче человека (ф. Шредер). Количество М. в крови увеличивается при некоторых болезнях, напр. (у человека) при Брайтовой болезни, холере, уремии (см. Мочекровие) и т. д. Кроме крови, М. найдена: в лимфе (Вюрц), в жидкости хрусталика глаза (ок. 30% твердого остатка; Миллон, Вёллер), в околоплодной жидкости (Вёллер), в водяночной жидкости (Маршан), в поту, в слюне (Рабюто), в коровьем молоке (около 7 стг на 1 литр; Лефор), в печени, селезенке и мозге (Гшейдлен). В мышцах, при нормальных условиях, М., по-видимому, не находится (Ненцкий и Коварский; ср. Шендорф). Вне организма М. получается всеми общими способами получения амидов, а именно: из углеаммиачной или карбаминовоаммиачной солей при нагревании их при 130¦ ? l40¦ ? благодаря потере воды (Базаров):

H 4 NO.CO.ONH 4 = H 2 O + H 2 N.CO.ONH 4 = 2H 2 O + Н 2 N.CO.NН 2 ;

из аммиачных солей тиокарбаминовой и тиоугольной кислот, отнятием сероводорода (нагреванием или действием углекислого свинца; Бертело, Кречмар, Штейнер, Флейшер, Э. Шмидт):

H 4 NS.CO.SNH 4 = H 2 S + H 2 N.CO.SNH 4 = 2H 2 S + H 2 N.CO.NH 2 ;

из фосгена и аммиака: OCCl 2 + 2NH 3 = NH 2 .CO.NH 2 + 2НCl (Натансон, Нейбауер, Кернер, Бушарда; реакция еще была испробована ? неудачно ? Дэви; Реньо предполагал, что этим путем образуется изомер М.) и удобнее, при действии аммиачного газа на угольный эфир фенола, легко образующийся из фосгена и фенолята натрия:

Cl.CO.Cl + 2C 6 H 5 .ONa = С 6 H 5 O.CO.OC 6 H 5 + 2NaCl и

С 6 Н 5 О.СО.ОС 6 Н 5 + 2NН 3 = NH 2 .CO.NH 2 + 2C 6 H 5 (OH) (Генчель);

при гидратации (под влиянием азотной и других сильных минеральных кислот) цианамида: N:C.NH 2 + H 2 O = NH 2 .CO.NH 2 (Канницаро и Клоэз, Бауман). Особняком стоит реакция Вёллера получения М. При этой реакции, состоящей в действии аммиака на циановую кислоту, первоначально образуется нормальным образом аммиачная соль циановой кислоты: HCNO + NH 3 = (NH 4 )CNO, которая затем претерпевает внутричастичную, трудно объяснимую перегруппировку: (NH 4 )CNO = NH 2 .CO.NH 2 . Одинаково неясны пока, по-видимому, сводящиеся на реакцию Вёллера, случаи образования М. из водных растворов газообразного циана (возможно, что он сводится на ряд реакций:

С 2 N 2 + H 2 O = HCN + CNHO

CNHO + Н 2 О = СО 2 + NН 3 и

NH 3 + CNHO = NH 2 .CO. NH 2 );

при пропускании паров оксамида (см.) через раскаленную трубку: C 2 H 4 N 2 O 2 ? CO = CON 2 H 4 (Либих) или при нагревании его с окисью ртути: C 2 H 4 N 2 O 2 + O = CON 2 H 4 + CO 2 (Вильямсон); ? при окислении цианистого калия (см.) марганцево-калиевой солью в кислом растворе: HCN + O = HCNO и т.д. (Бодримон); при действии водного аммиака и сероводорода на гремуче-кислую медь (Гладстон; ср. Гремучая соль); ? при пропускании смеси паров бензола (или ацетилена, но не этилена?) с воздухом и аммиаком над докрасна раскаленной платиновой проволокой (Герроун) и т. д.; и наконец, М. получается как один из продуктов гидролиза различных сложных органических соединений, содержащих в себе остатки М. и которые потому могут быть рассматриваемы как замещенные М.; так, Бауман получил М. при действии едкого барита на гуанидин (см.):

(NH 2 ) 2 C(NH) + H 2 O = (NH 2 )CO + NH 3 ;

Либих и Вёллер при окислении (перекисью свинца, азотной кислотой, марганцево-калиевой солью) мочевой кислоты (см.):

С 5 Н 4 N 4 О 3 + 3Н 2 О + O 2 = 2(NH 2 ) 2 СО + СО 2 + (НО)ОС.СО(ОН)

Штрекер при действии соляной кислоты и бертолетовой соли на гуанин (см.):

2C 5 H 5 N 5 O + 7H 2 O + 3O 2 = 2C 2 O 4 H 2 + 5(NH 2 ) 2 CO + CO 2

и т. д. (ср. Уреиды). Добывают М. или из мочи, или синтетически реакциями Вёллера или Генчеля. В первом случае мочу выпаривают на водяной бане до консистенции жидкого сиропа, дают охладиться, смешивают с 1 объем. HNO 3 , уд. в. 1,2?1,3 (не содержащей окислов азота; см. ниже), ставят на лед (часов на 4?5), выделившиеся кристаллы азотно-кислой М. промывают ледяной водой на воронке, заложенной крупными кусками стекла; для окончательного очищения (выделяется продукт, окрашенный в красный цвет) кристаллы или кипятят с крепкой, чистой азотной кислотой, или же разлагают углебариевой солью и выделенную М. извлекают абсолютным спиртом [Ва (NO 3 ) 2 в осадке; способ Фуркруа и Вокелена, измененный Вёллером]. Во втором ? растворяют эквивалентные количества цианово-кислого калия и серно-кислого аммония в воде, выпаривают раствор досуха и остаток извлекают спиртом, в котором K 2 SO 4 не растворяется:

2KCNO + (NH 4 ) 2 SO 4 = 2NH 2 .CO.NH 2 + K 2 SO 4 ;

нет необходимости при том исходить из чистого цианово-кислого калия, а можно пользоваться теми водными растворами, которые получаются при извлечении водой сплавов желтой кровяной соли (см.) с поташом и суриком (Либих и Клем), или окисью свинца (Бодримон), или же раствором, получаемым при окислении марганцево-калиевой солью (при 0¦С) цианистого калия (Фольгардт). По способу Генчеля пропускают струю сухого аммиака через нагретый на водяной бане угольный эфир фенола и продукт реакции выливают в горячую воду; по охлаждении раствор сливают с осадка, сгущают и выкристаллизовавшуюся М. промывают спиртом. Чистая М. кристаллизуется бесцветными иглами (призмами, заостренными на концах) ромбической системы (нечистая кристал. в пластинках); уд. в. 1,32 ? 1,33 (Шредер); пл. при + 132¦С (Любавин), нейтральна, обладает селитряным вкусом. При + 15¦С М. растворима менее, чем в одной части воды; при 100¦С растворима во всех отношениях. В воде часть М. обратно переходит в цианово-кислый аммоний (Уокер и Гамбли, Фентон); предел превращения зависит от условий и, напр., при удалении HCNO, в виде трудно растворимого AgCNO, обратная реакция может быть доведена до конца. 1 ч. ее растворяется в 5 ч. спирта при обыкновенной температуре; в эфире не растворима, но растворима в смеси спирта с эфиром. При нагревании в пустоте М. легко возгоняется между + 120¦С и 130¦С (Буржуа), но нагретая выше точки пл. под обыкновенным давлением она разлагается: выделяется NH 3 и масса густеет вследствие образования циануровой кисл. (cм.) ? C 3 H 3 N 3 O 3 (Вёллер); одновременно наблюдается образование углекислоты и биурета (Видеман [Кроме приведенной реакции, биурет образуется еще при действии CNHO на расплавленную М. (Финк):

СН 4 N 2 O + CNHO = C 2 H 5 N 3 O 2

при нагревании в запаянной трубке NH 3 с алофановым эфиром (Гофман) и при действии NH 3 на трибромацетилмочевину:

NH 2 .CO.NH.CO.CBr 3 + NН 3 = С 2 Н 5 N 3 О 2 + СНВr 3

(бромоформ, Байер). Это кристаллическое вещество, плавящееся (в безводном состоянии) с разложением при 177¦С. При действии медного купороса в присутствии щелочи биурет показывает густое красное или (при избытке медной соли) фиолетовое окрашивание; это так называемая биуретная реакция; она очень чувствительна и наблюдается и для белковых веществ, но только в более слабой степени, от белков биурет отличается отсутствием осадка с таннином.]) ? C 2 H 5 N 3 O 2 ; последний по составу является как бы соединением М. и циановой кисл.:

C 2 H 5 N 3 O 2 = CH 4 N 2 O + CHNO

и, след., промежуточным продуктом между М. и циановой или циануровой кислотой; кроме того, происходит еще выделение воды, что объясняет нахождение между продуктами реакции мелануреновой кислоты [Мелануреновая кислота и амелид представляют промежуточные соединения между циануровой кислотой и меламином, рассматриваемым как полный амид циануровой кислоты (см.), их можно рассматривать так же, как соединения циановой кисл. с цианамидом (см.) и именно ?мелануреновую кисл. = 2CNHO.CH 2 N 2 и амелид = 3СNНО.3СН 2 N 2 . Аморфные, белые порошковатые тела, не растворимые в воде, но растворимые в кислотах и щелочах. Известны некоторые производные этих веществ. Конечными продуктами гидролиза являются СО 2 и NH 3 .] С 3 Н 4 N 4 О 2 =3СН 4 N 2 О?2NH 3 ?H 2 O и амелида ? C 6 H 7 N 9 O 2 (Либих); угля вовсе не остается. Количество полученных продуктов и преобладание тех или других зависит от температуры, до которой доводят нагревание, и от быстроты его. Крепкие минеральные кислоты и сильные щелочи гидратируют М., образуя, как конечные продукты ? углекислоту и аммиак:

NH 2 .CO.NH 2 + ОH 2 = 2NН 3 + CO 2 ,

но при нагревании ее со спиртовым едким кали можно получить цианово-кислoe кали:

NH 2 .CO.NH 2 + KC 2 H 5 O = NH 3 + KCNO + C 2 H 6 O (Эмих).

Азотистая кислота, прибавляемая понемногу к нагретому раствору М., разлагает ее с выделением азота.

CO(NH 2 ) 2 + 2HNO 2 = CO 2 + 2N 2 + 3H 2 O (Милон, Клаус);

точно так же действуют на нее бромноватистые (Гюфнер):

CH 4 N 2 O + 3NaBrO = СО 2 + N 2 + 2H 2 O + 3NaBr (реакция предложена для количественного определения М.)

и хлорноватистые (Дэви) соли [По Фентону, хлорноватистые соли не действуют на М., а только на цианово-кислый аммоний, образующийся в водном растворе М., почему выделяется только половина азота (CNHO хлорноватистой солью не изменяется).]. М. дает ряд солей с кисл.; напр:

[U = CH 4 N 2 O] U.HCl; U 2 .HCl; U.HNO 3 ; U.PO 4 H 3 ; U 2 C 2 H 2 O 4 (Берцелиус) и U.С 2 Н 2 О 4 .Н 2 О (Любавин)

и двойных соединений с основаниями, например U(HgO) 2 , U(HgO) 3 , U(HgO) 4 (Либих) и с различными солями, например с хлористым натрием: U.NaCl + H 2 O (Дессень, Фуркруа, Вокелен), с натровой селитрой: U.NaNO 3 .H 2 O, с азотно-кислым серебром: U . AgNO 3 и U.(AgNO 3 ) 2 и основной азотно-кислой окисью ртути: U.Hg(NO 3 ) 2 .HgO; U.Hg(NO 3 ) 2 .2HgO; U 2 .Hg(NO 3 ) 2 .3HgO (Либих). Некоторые из этих соединений, как то: азотно-кислая и щавелево-кислые соли, а равно соединение с основными азотно-кислыми солями ртути применяются, благодаря трудной растворимости в воде, к открытию и выделению М. ? Нагретая с хлоругольным эфиром, М. дает нашатырь и алофановый эфир:

Cl.CO.OC 2 H 5 + NH 2 .СО.NН 2 = NH 4 Cl + NH 2 .CO.NH.СО.ОС 2 H 5 (Вильм и Вишин);

при кипячении со спиртом, смотря по количеству его, или уретан (см.) NH 2 .СО.OC 2 H 5 или алофановый эфир (Гофман). С альдегидами и некоторыми кетонами М. реагирует подобно другим амидам, т. е. О карбонильной группы окисляет аммиачный Н, напр.

C 6 H 5 .СНО + 2NH 2 .СО.NH 2 = С 6 Н 5 .СН(NH.СО.NH 2 ) 2 + Н 2 О (Шиф)

и ацетилацетон СН 3 .СО.СН 2 .СО.СН 3 + 2NH 2 .CO.NH 2 = CH 2 [C(CH 3 ):N.СО.NH 2 ] 2 (Комб),

но хлораль, прибавленный к концентрированному водному раствору М., образует:

(CCl 3 .СНО).СН 4 N 2 О и (СCl 3 .СНО) 2 СН 4 N 2 О (Якобсен).

Замещение части водорода М. кислотными радикалами ведет к образованию так называемых уреидов (см.); первые уреиды ? бензоил и ацетил мочевины: (C 6 H 5 .CO) NH.СО.NH 2 и (СН 3 СО)NН.СО.NH 2 были получены Зининым при действии соответственных хлорангидридов на М. (названы Зининым бензуреидом и ацетуреидом). Муравьиная кислота при нагревании с М. дает формилмочевину (см.):

CH 2 O 2 + NH 2 .СО.NH 2 = (СНО).NH.СО.NH 2 + H 2 О (Гейтер)

и т. д. (см. Уреиды), М. реагирует также с некоторыми азотистыми органическими веществами, как-то: анилином (см.), толуидином (см.), глицинами (см.) и т. д., причем на счет аммиачного остатка амина и остатка NH 2 М. выделяется NH 3 и образуется замещенная М.:

С 6 H 5 .NHH + NH 2 .СО.NH 2 = C 6 H 5 NH.CO.NH 3 (фенилмочевина) + NH 3 (Бaйер)

NH 2 .C(NH).NHH (гуанидин) + NH 2 .СО.NH 2 = NH 2 .СО.NH.C(NH).NH 2 (дициандиамидин ) + NH 3 (Бауман)

[Дициандиамидин может быть рассматриваем как промежуточный продукт гидратации между цианамидом и мочевиной; строение его, вероятно: (НN)(Н 2 N)С.NH.CO.NH 2 , как видно, это биурет, в котором О замещено остатком (NH).] и т. д. Под влиянием ферментов (микроорганизма из группы Тоrulасеае? ? Ван-Тигем, Пастер, Микель) М. фиксирует элементы воды и дает углекислый аммиак (щелочное брожение); в отсутствии фермента ? гидратации, по-видимому, не происходит; то же замечается и на моче, собранной с предосторожностями для устранения находящихся в воздухе микроорганизмов: такая моча, по Пастеру, только немного буреет при стоянии. Взгляд на строение М. общепринятый теперь, как на амидугольной кислоты, высказан в 1844 г. Митчерлихом, признавшим М. за карбонамид аналог оксамида. Берцелиус смотрел на нее, как на соединение аммиака с изомером циановой кислоты, названным им окисью урена; взгляд этот высказывался и другими; так, Видеман рассматривал биурет (см. выше) как соединение двух частиц окиси урена с одной частицей аммиака; аналогично Меншуткин рассматривает парабановую кислоту (см.), т. е. уреид, как соединение циановой кисл. с имидом щавелевой кислоты: С 3 О 3 N 2 Н 2 (парабановая кислота) = CNHO.(C 2 O 2 )NH. Жерар считал М. за гидрат цианаммония: СН 4 N 2 О = NН 3 .СN(ОН) (?) и, наконец, Кольбе (1867) за амид карбаминовой кислоты: СН 4 N 2 О = NH 2 (CO.NH 2 ), желая этим выразить не равноценность атомов азота (проявляющуюся, напр., в солях М. с кислотами и т. д. [Причина такой неравноценности лежит, очевидно, в способности М. превращаться обратно в цианово-кислый аммоний (см. выше).] Известны многочисленные замещенные М., полученные, напр., из различных аминов и циановой кислоты и т. д. (см. Циановые и Изоциановые производные, Фосген, Нитромочевины, Семикарбазиды).

А. И. Горбов. ?

Мочевина (открытие и определение количественного содержания в моче). Вполне удовлетворительных качественных реакций на М. нет; она узнается по температуре плавления кристаллов, по отрицательной реакции с CuSO 4 (со щелочью), с AgNO 3 , с Рb(NO 3 ) 2 , по реакции Шиффа и по образованию биурета при нагревании [Мускулюс предложил открывать М. вызыванием ее щелочного брожения; для этого гнилую мочу фильтруют, слизь, остающуюся на фильтре, промывают до исчезновения щелочной реакции, фильтр с ней погружают в куркумовую тинктуру, высушивают (при 40¦) и разрезают на полоски. Такая бумажка, опущенная в раствор, содержащий М. и нагретый (не выше 40¦С), уже через 1 ч. буреет. По описанию Мускулюса, ему удавалось открывать таким образом 1 / 1000 ч. М. в растворе. Приготовление бумажек требует опытности, чтобы не убить фермент, кислоты его тоже разрушают; щелочи должны быть осторожно нейтрализованы, фенол реакции не вредит.], а ее растворы ? по образованию осадков от крепкой HNO 3 (в присутствии большого количества NaCl может и не быть), от Hg(NO 3 ) 2 (не бывает в присутствии саркозина или гидантоина, см. Уреиды), по разложению, с образованием бесцветного газа, под влиянием NaBrO или азотистой кислоты (реактива Миллона на М., см. выше) и по реакции Люди. Реакция Шиффа состоит в действии на испытуемое тело нескольких капель концентрированного водного раствора фурфурола (см.) и капли HClAq (уд. в. 1,10). М. при этом показывает желтое окрашивание, переходящее последовательно в зеленое, синее, фиолетовое и пурпурное (другие исследованные амиды такой реакции не дают); для биуретной пробы кристаллики М., высушенные между пропускной бумагой, плавят и нагревают до появления паров с аммиачным запахом, остаток охлаждают, растворяют в воде, прибавляют едкого натра и по каплям разбавленный раствор CuSO 4 ; появляется розовое окрашивание, переходящее, при дальнейшем прибавлении CuSO 4 , в красно-фиолетовое и, наконец, в сине-фиолетовое (см. М. ? биуретная реакция). Азотно-кислую М., CO(NH 2 ) 2 .HNO 3 , удобно получать под микроскопом; моча для этого должна быть богата М., или сгущенной; это ромбические призмы или пластинки (ст. Моча, табл., фиг. 12), сравнительно легко растворимые в воде и этим отличающиеся от тожественных по форме кристаллов цистина (см.). Микроскопическая проба на азотно-кислую М. вообще не особенно характерна; она рекомендуется, как диагностический прием, в случае подозрения острой желтой атрофии печени. Ортонитробензойный альдегид, прибавленный к спиртовому раствору М. (для чего М. выпаривают до густоты сиропа и извлекают спиртом), дает при нагревании белый осадок о-нитробензилиденди М. ? (1,2) ? C 6 H 4 (NO 2 ).CH[CNH.CO.NH 2 ] 2 ? плавящийся при 200¦. Если осадок слишком незначителен, чтобы его можно было перекристаллизовать, то его многократно извлекают спиртом (до полного удаления не прореагировавшего C 6 H 4 (NO 2 ).CОH ? проба на фенилгидразин) и прибавляют крепкий раствор соляно-кислого фенилгидразина , 5 ? 10 капель 10% H 2 SO 4 и нагревают до кипения, причем жидкость должна окраситься в красный цвет (Лепти), вследствие образования о-нитробензилиденгидразона ? C 6 H 4 (NO 2 ).CH:N.NH 2 .С 6 Н 5 (Люди); реакция очень чувствительная. Способы количественного определения М. основаны: на осаждении ее раствором Hg(NO 3 ) 2 (способ Либиха) и на разложении ее: бромноватистой щелочью (способ Кнопа), смесью BaCl 2 с Ва(ОН) 2 (способ Бунзена), азотистой кислотой (способ Риглера), нордгаузенской серной кислотой (способ Кьельдаля); каждый из них известен в многочисленных видоизменениях. Ниже описаны в настоящее время наиболее употребительные способы Кнопа и Кьельдаля. Первый состоит в разложении (в особенном приборе) М. бромноватистым натрием, по уравнению:

CO(NH 2 ) 2 + 3NaBrO = CO 2 + N 2 + 3NaBr + 2H 2 O,

и измерении образующего N (CO 2 поглощается избытком едкого натра реактива; Кноп, Гюфнер, Дюпре, Рессель и Вест, Ейкман, Камерер). При определении по способу Кнопа М. в моче к 10 куб. см ее прибавляют 1 куб. см соляной кислоты, осаждают различные азотистые вещества фосфорно-вольфрамовой кислотой (см.), усредняют фильтрат известью, прибавляют равный объем концентрированного раствора едкого натра и после некоторого стояния разлагают раствором бромноватистого натрия, приготовленного растворением в 250 куб. см 100 г твердого NaHO и прибавлением к такому раствору, по охлаждении его, малыми порциями, 25 г Вr (полученная жидкость может быть употребляема в дело, пока она сохраняет желтый цвет; Гюфнер). Способ этот во многих отношениях неточен. Во-первых, в водных растворах М. отчасти переходит обратно в цианово-кислый аммоний (Уокер и Гамбли; Фентон); то же превращение она должна претерпевать и в моче; из цианово-кислого аммония бромноватисто-натриевая соль выделяет только около половины азота (Фентон), а потому понятно, что чистая М. с раствором Кнопа выделяет всего 92,3% N (Фостер); второй недочет азота является благодаря тому, что часть его окисляется до азотной кислоты (Фоконье, Лютер; по Фостеру, из аммиака тем же раствором можно выделить только 9 3% N), и хотя мочевая кислота и креатинин, всегда находящиеся в моче, в тех же условиях выделяют: первая 48%, а второй 37% своего азота (Фальк), но эта прибыль не может покрыть недочетов (Рессель и Вест), могущих доходить до 8%. Употребление более разбавленных растворов бромноватистого щелока их несколько понижает (Гюфнер, Пфлюгер и Болланд), а особенно близкие к действительности результаты получаются при прибавлении к анализируемой жидкости 1 ? 5% ацетоуксусного эфира (см.; Якоби). Лучше, впрочем, делать сравнительный опыт с чистой М. (Ивон), так как тогда можно обойтись без наблюдений термометра и барометра, могущих и не быть под руками; чистая М. берется в виде 1% раствора, к той же приблизительно концентрации приводится и анализируемая моча; оба опыта должны быть произведены возможно быстро один за другим, чтобы изменение барометрического давления не играло большой роли; количество М. в моче вычисляется из сравнения объемов выделившегося N, и если 0,01 г чистой М. дал а куб. см газа, а 1 куб. см мочи дал b куб. см N, то в 1 куб. см мочи находится М. x = (b × 0,1)/a г. Так как чистую М. не всегда можно иметь, то Дюпре (у нас А. П. Бородин) предложил заменить ее чистым нашатырем, считая, что к бромноватисто-натриевой соли он относится аналогично М. [Чтобы раствор NH 4 Сl по количеству содержащегося в нем азота был эквивалентен 1%-му раствору М., необходимо, чтобы в 1 л содержалось 17,833 г NH 4 Сl, как видно из след. расчета: частичный вес М. = 60, а в 1 л однопроцентного раствора ее должно быть почти 100 г, т. е. 10 / 6 частичного веса, выраженного в граммах; N 2 заключается в 2NH 4 Cl, частичный вес которых 107; 10 / 6 × 107 = 178,33 (Дюпре).]. Принимая во внимание ряд разнообразных превращений, претерпеваемых М. в водных растворах (см. выше), едва ли можно считать замену М. нашатырем законной (о приборах Ивона, Бородина, Лунге см. Нитрометры). В заключение напомним, что по наблюдениям лорда Ралея при действии NaВrO на М. выделяется не чистый азот, а содержащий какие-то примеси (газообразные?), сообщающие ему сильный запах дохлых крыс. При способе Кьельдаля (Kjeldahl, правильнее произносить Чьельдаль) 5 куб. см мочи кипятят с 10 куб. см H 2 SO 4 и 10 куб. см нордгаузенской серной кислоты, до прекращения выделения газов и полного осветления жидкости; после охлаждения прибавляют воды (200 куб. см), избыток NaHO, отгоняют образовавшийся аммиак в титрованную серную (соляную кислоту) и определяют количество его титрованием кислоты, оставшейся свободной. Вместо смеси крепкой H 2 SO 4 и нордгаузенской кислоты можно к обыкновенной крепкой H 2 SO 4 прибавлять фосфорного ангидрида (около 5% [Это даже лучше, потому что дымящаяся H 2 SO 4 очень часто содержит азотную кислоту (Крейслер).]; кроме того, обесцвечивание жидкости, служащее признаком конца реакции (гидратации и окисления взятого азотистого вещества), наступает иногда очень медленно, и рекомендуется ускорять его или прибавлением окислителей: по Кьельдалю ? КМnО 4 , по Попову ? КСlO 3 и по Щербаку-Соколову ? КСlO 4 , или же прибавлением некоторых окисей, меди, железа, например ртути, или их солей, как, напр., CuSO 4 (Вильфарт; ср. Apгутинский-Долгорукий). А. П. Бородин предложил способ Кьельдаля соединить с азотометрическим (Кьельдаль-Бородинский способ), для чего, по обесцвечивании жидкости (см. выше), 1 / 10 ее усредняют NaHO (количество NaHO известно по количеству взятой в реакции H 2 SO 4 ; Курлов), разлагают бромноватисто-натриевой солью (в нитрометре Бородина; вероятно, это удобнее делать в нитрометре Лунге; см.) и вычисляют содержание М. по объему выделившегося N. При этом видоизменении окислителями должны быть или КСlO 3 , или КСlO 4 ; КМnО 4 неудобно, потому что, вступая в реакцию с NaBrO, он дает бурые хлопья перекиси марганца, взвешенные в жидкости и значительно затрудняющие отсчитывание объема газа (иногда бурое кольцо MnO 2 садится на стенках трубки как раз в том месте, где должен производиться отсчет); медный купорос тоже нельзя употреблять потому, что бромноватистая щелочь в присутствии окиси меди выделяет кислород (Митчерлих; реакция предложена для лабораторного получения кислорода ? Дениже; ср. Альбицкий). Наконец, Мернер и Шеквист (M o rner и Sj o qvist) прибавляют 5 куб. см насыщенного раствора BaCl 2 , содержащего 5% Ва(ОН) 2 , к 5 куб. см мочи и затем приливают 100 куб. см смеси 97% спирта (2 ч.) с эфиром (1 ч.); все оставляют стоять 24 ч., фильтруют, осадок промывают 54 куб. см эфирно-алкогольной смеси, фильтрат выпаривают при 50¦С до 25 куб. см, прибавляют MgO и воду и выпаривают до тех пор, пока еще выделяется NH 3 ; в остатке М. определяется по одному из вышеизложенных способов (ср. Бодткер). Метод основан на том наблюдении, что в эфирно-алкогольной смеси после обработки мочи BaCl 2 и Ва(ОН) 2 будто бы растворяется только М. и аммиачные соли мочи. Выше указано, что в водных растворах М. переходит отчасти в цианово-кислый аммоний и что предел этой реакции зависит от условий. Несомненно, что при выпаривании с MgO и, следовательно, выведении из круга действия цианово-кислого аммония, предел этот должен быть повышен.

А . И. Горбов .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.