Значение слова ОСМОТИЧЕСКОЕ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона

Осмотическое давление может быть, следовательно, заранее вычислено,если известен частичный вес растворенного вещества, крепость итемпература раствора. В основании расчета лежит положение: "осмотическоедавление, как и газовое, управляется законами Бойля-Мариотта,Гей-Люссака и Авогадро". Осмотическое давление прямо пропорциональнокрепости раствора, обратно пропорционально величине частичного весарастворенного тела и возрастает на каждый градус Цельсия на 0,00367.Если раствор во всех своих частях имеет одну и ту же температуру иодинаковую крепость, то и осмотическое давление во всех точкаходинаково. Если же нарушено равенство температуры, то нарушится иравенство величин осмотического давления; составные части растворапридут в движение, начнется диффузия, ведущая к неодинаковости составараствора, тогда как при одинаковости температуры диффузия стремитсяпривести раствор к однородности состава во всех частях. В согласии сэтим, наблюдения Соре показали, что, если раствор в верхних слояхнагревать, а нижнюю часть охлаждать, то раствор, первоначальносовершенно однородный, становится вверху, в нагретой части, слабее, авнизу крепче. Напр. раствор медного купороса по истечении значительногопромежутка времени показывал в верхней нагретой до 80° части 14,3% , а внижней, имевшей темп. 20° - 17,332%. раствор относится вполне аналогичногазу и в отношении неравенства температуры. Зная температуру обоих слоевраствора и крепость одного, можно вычислить крепость другого совершеннотак же, как плотность газа в случае неодинаковости температуры в разныхего частях. Для вышеприведенного примера расчет по Вант-Гоффу дает для14,3% вместо найденных 14,03%. Непосредственные измерения величиныосмотического давления сопряжены с значительными трудностями,приготовление полупроницаемой стенки осуществимо в редких случаях, и невполне. Есть возможность, однако, вычислять величину осмотическогодавления из других свойств растворов. Сам прием полупроницаемой стенкидает возможность, найдя соотношение между осмотическим Давлением идругими свойствами раствора, тем самым установить зависимость этихсвойств между собой. Это относится до тех свойств растворов, при помощикоторых может быть изменяема их крепость, как то замерзание илииспарение растворителя, выделение растворенного тела. раствор даннойкрепости характеризуется определенной температурой замерзания,определенной упругостью его пара. Вымораживая растворитель или испаряяего, можно изменять крепость раствора; того же можно достигнуть путемполупроницаемой стенки, пользуясь осмотич. давлением. Каждая из этихопераций в отдельности может быть совершаема в форме обратимогопроцесса, а воспроизведенные последовательно они могут являться частямиобратимого процесса. Соотношение между величинами, характеризующими этиоперации, устанавливается тогда легко на основании формул термодинамикии одну из этих величин можно вычислить, когда известны остальные. Этимже путем можно найти соотношение между растворимостью и осмотическимдавлением, вводя в обратимый процесс выделение растворенного тела.Осуществление этих расчетов требует знания точных законов, управляющихзависимостью между крепостью раствора, температурой и каждой изназванных величин, а простые отношения между ними устанавливаютсяуказанным путем при условии приложимости к осмотическим давлениямпростых законов газообразного состояния. Это имеет место при малойплотности вещества, т. е. в случае растворов слабых, таких, приразбавлении которых не обнаруживается заметного теплового эффекта.Крепкие растворы обнаруживают, как и сильно сжатые газы, значительныеотступления от этих простых законов. Согласие вычисленных результатов сдействительностью для слабых растворов весьма полное, и таким образоманалогия между газообразным состоянием и состоянием вещества вразбавленном растворе опирается, благодаря изысканиям Вант-Гоффа, наточные количественные отношения. Осмотическое давление в немногихслучаях удается измерять непосредственно; но вычисление его величины поданным для растворимости, замерзания и испарения растворов дает вполнемежду собой согласные результаты. Не измеряя осмотического давлениянепосредственно, но пользуясь приемом полупроницаемой стенки,теоретически можно вычислить осмотическое давление по величинам, гораздоболее доступным точному измерению, чем осмотическое давление. Такимобразом, в весьма большом числе случаев осмотическое давление можносчитать известным. Хотя приведенная выше характеристика осмотическогодавления для слабых растворов является общим законом - осмотическоедавление равно газовому, в значительном числе случаев - однако,наблюдаются отступления: величины осмотического давления оказываютсяаномальными. Аномалии осмотического давления характеризуются величиной,которая показывает во сколько раз осмотическое давление больше илименьше того, которое обнаруживалось бы, если бы данное количествовещества в состоянии газа наполняло бы объем, равный объему егораствора. Основанием для объяснения этих аномалий, как и при объяснениирезких аномалий плотностей газов, служит положение: осмотическоедавление определяется числом частиц растворенного тела в единице объемаи потому аномальные величины осмотического давления в слабых растворахвызываются теми явлениями, которые изменяют число частиц в растворе.Если частицы соединяются между собой, если происходит полимеризация,осмотическое давление уменьшается, i - меньше единицы; если растворенноетело разлагается, если происходит диссоциация в растворе, осмотическоедавление увеличивается, i - больше единицы. Такая точка зрения послужилаоснованием теории "электролитической диссоциации". Помимо гипотетическойстороны предмета, существует следующее, выведенное из опыта соотношениемежду гальванопроводностью и величиной осмотического давления: в слабыхрастворах величина оказывается больше единицы только в тех случаях,когда раствор обладает гальванопроводностью, т. е. когда мы имеем дело сраствором электролита; в электролитах, разлагающихся на два иона, какHCl, величина i часто достигает двух при достаточном разведениираствора; при большем числе ионов, как в случае BaCl2, K4FeC6N6, iбывает больше двух. Аномально большие величины, свойственные растворамэлектролитов, осмотического давления обнаруживаются не только косвенновычислением, путем, указанным выше, но и непосредственными наблюдениями.Де-Врис собрал значительное число данных касательно величиныосмотического давления, пользуясь свойством протоплазмы клеточексжиматься и расширяться в растворах. Клеточка обнаруживает здесьявления, наблюдаемые с помощью полупроницаемой оболочки: сжатие илирасширение протоплазмы обусловливается явлениями О. и зависят от того,движется ли вода из клеточки к раствору, или наоборот. Пользуясь даннымобразчиком протоплазмы можно подобрать такой ряд водных растворов разныхвеществ, в которых протоплазма не будет изменяться в объеме; это будутрастворы, обладающие одинаковой величиной осмотического давления. Этимпутем также доказано, что растворы электролитов могут обладать большейвеличиной осмотического давления, чем растворы неэлектролитов при равномчисле частиц в единице объема раствора. Фактически несомненно существуетсвязь между величиной осмотического давления и гальванопроводности.Прием полупроницаемой стенки весьма упрощает также вывод формул дляхимических равновесий в растворах. Теория О. находится в начальнойстадии развития. Основанием ее служит положение о тождестве состоянийтела в слабом растворе и в форме газа. Осмотическое давлениерассматривается, как следствие ударов частиц растворенного типа,задерживаемых полупроницаемой оболочкой, тогда как растворитель свободночерез нее проходит. С другой стороны осмотическое давление вызываетсядвижением растворителя внутрь к раствору и величина осмотическогодавления определяется разностью живых сил движения растворителя краствору и от раствора. Почему величина осмотического давления внормальных случаях равна величине газового давления? Какова роль вявлении полупроницаемой стенки? Эти вопросы составляют предметразработки в настоящее время, обсуждая вопрос о величине осмотическогодавления нельзя оставлять в стороне растворителя прежде всего потому,что частицы растворенного тела движутся не в пустоте, а в пространстве,заполненном растворителем. Попытку дать теорию осмотическому давлениюпредставил в недавнее время ван-дер-Ваальс, принимая во вниманиерастворитель и вводя дополнительные величины эмпирического характера всвою общую формулу для газов и жидкостей. Пока мы не имеем законченнойтеории осмотического давления в нормальных случаях, приведенные вышеобъяснения аномальных величин осмотического давления должнорассматривать как предположения гипотетического характера, незаключающие в себе данных для суждения о химической стороне явленийрастворения. Действие полупроницаемой стенки лишь в грубом виде можетбыть представляемо как роль сита, через которое проходят частицырастворителя, а задерживаются частицы растворяемого тела. Явлениеобусловливается абсорбцией растворителя, образовавшем между ним иматериалом полупроницаемой стенки непрочного соединения, рода раствора,и движение растворителя через стенку совершается так же, кактранспирация газов. Д. Коновалов.