? Из Ф. жирных углеводородов первым был получен (Дюма и Пелиго, 1835) фтористый метил СH 3 F при нагревании метилсернокалиевой соли K(CH 3 )SO 4 с фтористым калием KF, затем Фреми (1855) получил фтористый этил C 2 H 5 F нагреванием этилсернокалиевой соли K(C 2 H 5 )SO 4 с фторгидратом фтористого калия KHF 2 . Весьма общим способом для получения из относящихся сюда Ф. служит реакция обменного разложения фтористого серебра AgF с соответствующими йодистыми, а также хлористыми или бромистыми соединениями (Moissan и Meslans, Chabri e), идущая большей частью на холоде или при слабом нагревании, например:
C 2 H 5 I + AgF = C 2 H 5 F + AgI.
Таким путем в настоящее время получены СH 3 F, СH 2 F 2 , СHF 3 , CF 4 , C 2 H 5 F, C 2 H 4 F 2 , оба изомера C 3 H 7 F, C 3 H 5 F, C 4 H 9 F и C 5 H 11 F. Фтористый метил CH 3 F получен, кроме того, при нагревании фтористого тетраметиламмония N(CH 3 ) 4 F (Соlliе), а фтористый изоамил C 5 H 11 F ? при пропускании HF в амилен при охлаждении:
C 5 H 10 + HF = C 5 H 11 F (Joung).
O получении фтористого углерода CF 4 ? см. Болотный газ. Все перечисленные соединения, за исключением C 5 H 11 F, представляют более или менее легко сжижаемые бесцветные газы. О свойствах фтористого метила и фтористого углерода ? см. Болотный газ. Фтористый метилен CH 2 F 2 получен из CH 2 Cl 2 и AgF при 180¦ (Moissan, Chabri e); при обработке спиртовым едким кали дает KF и муравьиный альдегид СН 2 O. Фтороформ CHF 3 получается действием AgF на СНСl 3 или СНI 3 (Meslans, Chabrie):
CHI 3 + 3AgF = CHF 3 + 3AgI;
по запаху напоминает хлороформ, мало растворим в воде, сжижается при 20¦ под давлением 40 атм. Фтористый этил С 2 Н 5 F сжижается при ?32¦, удельный вес в жидком состоянии 1,7, при быстром испарении затвердевает в снегообразную массу, очень легко растворим в безводном спирте, в воде растворяется в количестве 2 объемов, в С 2 Н 5 I ? в количестве 15 объемов, имеет приятный эфирный запах, зажженный, горит голубым пламенем, развивая Ф. водород, обмыливается водным KHO при 100¦ с образованием KF, С 2 Н 5 .OH и (С 2 Н 5 ) 2 О. Фтористый этилен С 2 Н 4 F 2 =СН 2 F.СН 2 F получен Шабрие действием AgF на бромистый этилен:
С 2 Н 4 Br 2 + 2AgF = С 2 Н 4 F 2 + 2AgBr;
при действии едкой извести превращается в гликол. Фтористый пропил С 3 Н 7 F=СН 3 .СН 2 .СН 2 .F ? газ с эфирным запахом, сгущающийся при +2¦; горит светящим пламенем. Фтористый аллил С 3 Н 5 F=CH 2 :CH.CH 2 F получен из йодистого аллила и AgF (Meslans) ? газ с запахом лука, сжижаемый при +1¦, очень малорастворимый в воде и лучше, но тоже сравнительно мало, в спирте и эфире. Фтористый изобутил С 4 Н 9 F = (CH 3 ) 2 .CH.CH 2 F сжижается уже при +16¦ под обыкновенным давлением; горит с выделением сажи и HF. Фтористый изоамил С 5 Н 11 F ? жидкость с эфирным запахом, кипящая между 72?92¦; в чистом состоянии не получен.
Ф. ароматических углеводородов получаются, по Валлаху, из соответствующих диазопроизводных, разложением плавиковой кислотой пиперидидов этих последних, например:
С 6 Н 5 .N:N.Сl + NH:C 5 H 10 = С 6 Н 5 .N:N.N:C 5 H 10 + HCl
и С 6 Н 5 .N:N.N:C 5 H 10 + 2HF = C 6 H 5 F + N 2 + NH.C 5 H 10 .НF.
Ранее Валлаха, Патерно и Оливери получили фторбензол и фторотолуол разложением при нагревании в запаянной трубке с крепкой соляной кислотой калиевых солей соответствующих фторосульфоновых кислот, в свою очередь получаемых из амидосульфоновых кислот замещением в них группы ?? 2 (переходя через диазосоединение) фтором при действии HF (Lenz). Рассматриваемые Ф. представляют бесцветные жидкости или кристаллические вещества, кипящие лишь немного выше отвечающих им углеводородов. Фторбензол C 6 H 5 F застывает лишь в смеси твердой угольной кислоты и эфира, кипит при 85¦, имеет удельный вес 1,024 ( 20 / 4 ) и запах, подобный бензолу, с натрием дает дифенил C 6 H 5 .C 6 H 5 и NaF. p-Дифторбензол C 6 H 4 F 2 , полученный из p- фтордиазобензола, кипит при 87?89¦, удельный вес 1,11. p-Фтортолуол СН 3 C 6 H 4 F кипит при 116?117¦, удельный вес 0,992 (25¦), обладает горько-миндальным запахом и хромовой смесью при 160¦ окисляется в p- фторбензойную кислоту COHO.C 6 H 4 F. Фторпсевдокумол C 6 H 2 F(CH 3 ) 3 , температура плавления +27¦, температура кипения 174?175¦. Известны также смешанные фторогалоидопроизводные.
П. П. Рубцов. ? .