Значение слова ФЕНИЛКАРБИМИД в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ФЕНИЛКАРБИМИД

карбанил , фенилизоцианат или фенилизоциановый эфир ? CO=N?С 6 Н 5 (см. Изоциановые эфиры) ? получается обыкновенно при действии фосгена на расплавленный карбанилид или на хлористоводородную соль анилина:

NH 2 ?С 6 Н 5 ?HCl + COCl 2 = CO=NС 6 Н 5 + 3HCl (Hentschel);

образуется также, кроме способов, указанных в ст. Изоциановые эфиры, при перегонке оксанилида C 2 O 2 (NH?С 6 Н 5 ) 2 с фосфорным ангидридом Р 2 O 5 или самого по себе (Hofmann), при действии пятихлористого фосфора PCl 5 на оксаниловую кислоту и перегонке получающегося при этом ее хлорангидрида Cl?CO?CO?NH?С 6 Н 5 (Aschan), при разложении солей диазобензола в присутствии циановокaлиeвoй соли и порошковатой меди (Gattermann) и при нагревании изороданового фенила CS=N?С 6 Н 5 с окисью ртути (K u hn u. Liebert). Ф. представляет бесцветную, сильно преломляющую свет летучую жидкость с острым, вызывающим слезы запахом, уд. весом 1,092 (при 15¦) и темп. кип. 166¦. Химические превращения Ф. представляют полную аналогию с превращениями жирных изоциановых эфиров (см.). Действие его на спирты, фенолы и оксимы с образованием соответствующих уретанов идет так гладко, что может служить для распознавания в соединениях присутствия алкогольных гидроксилов, а также и группы SH. Вообще Ф. чрезвычайно легко вступает в разнообразные реакции. В присутствии хлористого алюминия он прямо соединяется с ароматическими углеводородами, бензолом, и его гомологами с образованием анилидов ароматических кисл. ряда бензойной, что дает весьма удобный способ их синтеза, напр.:

CH 3 ?С 6 Н 5 + CO=NС 6 Н 5 = CH 3 ?С 6 Н 4 ?СО?NHС 6 Н 5

а затем:

CH 3 ?C 6 H 4 ?CO?NHС 6 Н 5 + Н 2 O = CH 3 ?C 6 H 4 ?COOH + NH 2 ?С 6 Н 5 (Leuckart);

при этом группа CO?NHCH 5 всегда становится в параположение. Подобным же образом из простых эфиров фенолов с помощью Ф. синтезируются и ароматические алкоксикислоты (Leuckart u. Schmidt). Ф. с большою легкостью вступает в соединение с диазоамидами, образуя при этом своего рода сложные мочевины (Goldschmidt u. Molinari), например:

Эти сложные мочевины под влиянием кислот расщепляются на диазо-соли и симметричные двузамещенные мочевины, например:

Реакции присоединения Ф. происходят в отсутствие воды, спирта, кислот и т. п. веществ, а потому, по Гольдшмидту, не сопровождаются атомными перегруппировками и могут, следовательно, служить для определения строения. Таким образом, с помощью Ф. может быть решен вопрос о строении таутомерных диазоамидов X?N=N?NH?Y и Y?N=N?NH?X (см.), напр. диазобензолтолуидида С 6 Н 5 ?N=N?NH?C 6 H 4 ?CH 3 и диазотолуоланилида CH 3 ?C6H 4 ?N=N?NH?С 6 Н 5 , ибо в первом случае при расщеплении продукта присоединения Ф. должны получиться соль диазобензола и толилфенилмочевина, согласно написанным выше равенствам, а во втором ? соль диазотолуола и дифенилмочевина. С амидинами Ф. также соединяется очень легко, причем в реакцию вступают 2 мол. его, соответственно двум остаткам аммиака в молекуле амидина:

NH=R'''?NH 2 + 2CO=N?С 6 Н 5 = С 6 Н 5 ?NH?CO?N=R'''?NH?CO=NH?C 6 H 5 .

Реакции Ф. с диазоамидами и амидинами, очевидно, вполне аналогичны реакциям его и др. изоциановых эфиров (см.) с аммиаком и аминами. Далее, Ф. образует непрочные кристаллические соединения с хлором и бромом, C 7 H 5 ON?Cl 2 и С 6 Н 3 ОN?Br 2 , и очень легко полимеризуется. Дифенилкарбимид

получается из Ф. при действии на него очень небольшого количества триэтилфосфина (Hofmann) или при кипячении Ф. с пиридином (Snape) и представляет мелкие, квадратные таблички с т. пл. 175¦, нерастворимые в воде и трудно растворимые в кипящем спирте; при нагревании обратно переходит в Ф., при кипячении со спиртом дает дифенилаллофановый эфир С 6 Н 5 ?NH?CO?N(С 6 Н 5 )?CO?OC 2 H 5 , со спиртовым аммиаком образует дифенилбиурет С 6 Н 5 ?NH?CO?N(С 6 Н 5 )?CO?NH 2 , с анилином ? трифенилбиурет С 6 Н 5 ?NH?СО?N(C 6 H 5 )?CO?NH?С 6 Н 5 . Три-Ф. , или трифенил-изоциануровый эфир , C 3 O 3 N 3 (С 6 Н 5 ) 3 (строение см. Изоциануровые эфиры) получается (Hofmann) нагреванием при 100¦ Ф. (3 части) с сухой уксусно-калиевой солью (1 часть) и кристаллизуется в призмах с темп. плав. 274?275¦.

П. П. Рубцов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.