Значение слова ТИОАЦЕТАЛИ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ТИОАЦЕТАЛИ

(меркаптали) ? Общая формула

, где R и R 1 углеводородные остатки. Эти сернистые соединения представляют производные не существующих в свободном состоянии тиогликолей строения R?CH(SH) 2 (см. Тиогликоли) и отвечают по составу ацеталям, в которых кислород замещен серой. Т. получаются при действии тиоспиртов на альдегиды в присутствии соляной кислоты или хлористого цинка (Baumann):

СН 3 ?СНО + 2SН?С 2 Н 5 = СН 3 СН(S?С 2 Н 5 ) 2 + Н 2 O.

На основании этой реакции, сопровождающейся выделением воды, Т. придают строение простых эфиров, аналогичных ацеталям. Т. представляют жидкости с неприятным запахом, трудно растворимые в воде и очень стойкие по отношению к кислотам и щелочам. При окислении марганцовокислым калием из них образуются дисульфоны, причем двухатомная сера переходит в четырехатомную, напр.: СН 3 С?Н(S II ?С 2 Н 5 + 2О 2 = СН 3 ?СH(S IV О 2 ?C 2 H 5 ) 2 . Дисульфоны ? очень прочные кристаллические вещества, лишенные запаха. Вступление в частицу соединения двух сульфогрупп оказывает здесь такое же влияние на находящийся рядом с ними водород, как и в трисульфонах, отвечающих тиоальдегидам (см.): этот водород получает способность замещаться бромом и металлами. Поэтому такие сульфоны легко растворяются в щелочах и осаждаются из раствора кислотами. Действуя на металлические производные йодюрами, можно заместить металл углеводородным остатком и перейти к производным так наз. меркаптолов, напр.: CH 3 ?CNa(SO 2 ?C 2 H 5 ) 2 + CH 3 J = (СН 3 ) 2 С(SО 2 ?С 2 H 5 ) 2 + NaJ.

Меркаптолы вполне аналогичны Т. как по способу образования, так и по свойствам. Они получаются из кетонов тем же путем, как и Т., напр.: (СН 3 ) 2 СО + 3Н?С 2 Н 5 = (СН 3 ) 2 ?С?(S?С 2 Н 5 ) 2 + H 2 O. Образующееся при этой реакции вещество называется сульфоналом (см.) и в настоящее время нашло себе обширное применение в медицине как hypnot icum.

Д. Монастырский. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона. 2012