Значение слова СУЛЬФОСОЛИ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

СУЛЬФОСОЛИ

(хим.) ? так называются соединения, аналогичные кислородным солям, но, отличающиеся от них тем, что кислород в них замещен серой [Поэтому правильнее было бы называть их тиосолями ; тем не менее название "С." общеупотребительно, и только в некоторых случаях привычным названием является второе.]. Кислородные соли получаются при действии щелочи на кислоту и при этом выделяется вода. Напр.:

3NаОН + H 3 AsO 4 = Na 3 AsO 4 + 3Н 2 O.

Подобно этому, при действии щелочного сульфгидрата (см.) на кислотный выделяется сероводород и получается сульфосоль, напр.:

3NaSH + H 3 AsS 4 = Na 3 AsS 4 + 3Н 2 S.

С. известны в IV группе периодич. системы для германия (минерал аргиродит 3Ag 2 SGeS 2 есть сульфогерманиевое серебро), углерода и олова. В V группе их образуют фосфор, ванадий, мышьяк, сурьма и висмут, в VI группе ? молибден и в VIII ? золото, платина, осмий и иридий. С. фосфора и металлов VIII группы очень мало исследованы. С. IV группы. С. углерода называются тиоугольными солями или иногда сульфокарбонатами (см. Тиоугольная кислота). Сульфооловянная кислота (SH) 2 SnS (см. Сульфгидраты) образует довольно много солей. Щелочные С. ее получаются двумя способами. Растворяют односернистое олово SnS в растворе полисульфгидрата (соответствующего перекиси); при этом SnS переходит в SnS 2 и, соединяясь с сульфгидратом, дает С. Или же кипятят раствор KSH с соответственным количеством олова и серы. Получающиеся растворы щелочных С. светло-желтого цвета, вероятно, от примеси полисульфгидратов, а сами соли образуют прозрачные бесцветные или чуть желтые призматические кристаллы; состав натриевой соли Na 2 SnS 3 •3Н 2 O. Аммонийная соль, имея состав (NH 4 ) 2 SnS 3 •6H 2 O, кристаллизуется в виде пластинок и легко теряет воду. Соли щелочноземельных металлов, получаемые по первому из описанных способов, бесцветны; С. прочих металлов получаются обменным разложением из щелочных С., окрашены; С. тяжелых металлов в воде нерастворимы. С. V группы наиболее многочисленны. Фосфор, мышьяк, сурьма и висмут образуют сульфангидриды (тиоангидриды) формул R 2 S 3 и R 2 S 5 . Каждый из этих сульфангидридов может образовать по три сульфгидрата и соответственные им С. Так, R 2 S 5 , соединяясь с тремя частицами сероводорода, образует ортосульфгидрат:

R 2 S 5 + 3Н 2 S = 2Н 3 RS 4

и соответственные ортосульфосоли M 3 RS 4 . С двумя частицами сероводорода ? пиросульфгидрат

R 2 S 5 + 2Н 2 S = H 4 R 2 S 7

и с одной ? метасульфгидрат

R 2 S 5 + Н 2 S = 2HRS 3 .

Соответственно сульфангидрид R 2 S 3 дает H 2 RS 3 ? орто-, H 4 R 2 S 5 ? пара- и HRS 2 ? метасульфгидраты. Заметим, что С. фосфора едва иcследованы Берцелиусом и что висмут образует лишь С. сульфангидрида ? i 2 S 3 . С. V группы получаются при действии сероводорода на кислородные соли:

K 3 AsO 4 + 4H 2 S = K 3 AsS 4 + 4H 2 O.

Затем ? растворением сульфангидрида в сульфгидратах. Так, KAsS 2 •5H 2 O получается при насыщении трехсернистым мышьяком раствора сульфгидрата калия в виде аморфной красноватой массы, которая при стоянии с водой образует желатинообразное пурпурового цвета вещество состава K 6 As 2 S 9 •8H 2 O. Можно также растворять сульфангидриды в гидратах щелочей или щелочных земель. Тогда образуются, кроме С., и кислородные соли, напр.:

2Sb 2 S 3 + 4КОН = 3KSbS 2 + KSbO 2 + 2 ? 2 O.

Ортосоли сульфангидридов R 2 S 5 получаются или только что указанными способами, или, как и соли сульфооловянной кислоты, растворением низших сернистых соединений в полисульфгидратах. Натриевая соль ортосульфосурьмяной кислоты Na 3 SbS 4 называется "солью Шлиппе" и служит в фармацевтике для приготовления пятисернистой сурьмы. Она получается при кипячении желтого порошка природной трехсернистой сурьмы с двойным количеством соды и половинным ? серы и извести. При этом известь отнимает у соды углекислоту, образуется едкий натр, при действии на который серы образуется сначала сернистый натрий, а потом полисульфгидрат. При действии полисульфгидрата образуется пятисернистая сурьма, и из нее ? ортосульфосурьмяно-натриевая соль. Раствор, отфильтровав от него предварительно серу и мел, кристаллизуют без доступа воздуха и получают отличные желтоватые кристаллы состава Na 3 SbS 4 •9H 2 O. В сухом виде соль довольно постоянна; при нагревании она теряет воду и затем плавится без разложения; в водном растворе и на влажном воздухе даже в твердом состоянии соль постепенно буреет, разлагается, и содержащаяся в ней сера окисляется. Ее сохраняют под слоем спирта, в котором она нерастворима. Кроме только что описанных водных способов получения С., их можно приготовлять и сухим путем. Так, напр., метасульфосурьмяно-калиевая соль KSbS 3 получается при сплавлении смеси трехсернистой сурьмы, поташа и серы. Сульфосурьмянистое и сульфомышьяковистое серебро Ag 3 SbS 3 и Ag 3 AsS 3 получены: 1) сплавлением в надлежащей пропорции компонентов (способ Фурне), 2) сплавлением 3Аg 2 S + R 2 S 5 (способ Раммельберга) и 3) нагреванием смеси хлористого серебра и трехсернистой сурьмы (по уравн.: 3AgCl + Sb 2 S 3 = Ag 3 SbS 3 + SbCl 3 ) (наилучший способ ? Сомерлада), причем во время реакции образующаяся треххлористая сурьма улетучивается, и остающийся продукт оказывается вполне сходным с минералом пираргиритом. Вообще надо заметить, что весьма многие минералы представляют С., как, напр., прустит, тетраэдрит, миаргирит, цинкенит и др. Щелочные и щелочноземельные С. V-й группы растворимы в воде, С. тяжелых металлов нерастворимы. С. окрашены во все оттенки желтого, красного и до черного цвета и часто представляются в виде аморфных масс. Минералы серого или черного цвета и обладают высоким удельным весом и твердостью. Азотная и соляная кислота разлагают С. В VI группе молибден образует С. двух типов: 1) K 2 MoS 4 , соответствующие сернокислым солям, и 2) K 2 MoS 5 . С. VIII группы образуются весьма трудно; так, напр., сернистая платина PtS 2 растворяется в сернистом аммонии лишь в присутствии других сернистых соединений, и потому при анализе она оказывается и в IV и в V аналитической группе. Применение С. при анализе основано на растворимости щелочных С. Металлы V аналитической группы ? олово, сурьма, мышьяк, золото и платина ? дают с сернистым аммонием растворимые С. Обработав осадок сернистых соединений IV и V групп многосернистым аммонием, получают V-ю группу в растворе в виде С. Этот раствор после фильтрации разлагается соляной кислотой на сернистые соединения и Н 2 S по ур.:

2(NH 4 ) 3 SbS 4 + 6HCl = Sb 2 S 5 + 3H 2 S + 6NH 4 Cl.

Этим же свойством пользуются на практике для отделения драгоценных металлов от мышьяковых и сурьмяных соединений.

В. Курбатов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона. 2012