(хим.). ? Известные до сих пор Н. представляют мононитропродукты общей формулы C n H 2n ? 1 (NO 2 ); все они получены из нафтенов (см.) методом М. Коновалова, состоящим в прямом нитровании углеводорода слабой азотной кислотой (уд. вес кислоты около 1,075; рекомендуется долговременное нагревание ? лучше не выше 120¦; выход около 70% теоретического). При полном отсутствии гарантии чистоты исходных продуктов (нафтенов) надо думать, что и полученные из них Н. далеки от чистоты, хотя их характерные свойства позволяют большую (сравнительно с исходными углеводородами) очистку. Ограничиваемся потому полным сопоставлением известных до сих пор фактических данных. Нитрогексанафтен ? С 6 H 11 NO 2 , (может быть,
) получен Марковниковым и М. Коноваловым нитрованием порции нафтенов, кип. 69?71¦ и в которой может содержаться метилпентаметилен, кипящий при 72¦ (М. Коновалов). C 6 H 11 NO 2 жидкость, кип. 179?180¦. Описан еще другой нитрогексанафтен ? С 6 H 11 NО 2 , полученный Марковниковым и Муравьевым при нитровании углеводородов с темп. кип. 79?80¦, выделенных фракционировкой из бензина (нефтяного); часть образующихся при этом нитропродуктов, не растворимая в едкой щелочи и представляющая, следовательно, третичное нитротело, кип. при 197?200¦ и при восстановлении дает амин, кип. 132?134¦, который авторы считают тожественным с гексаметиленамином, полученным Байером.
Октоизонафтен (гексагидроортоксилол ?) дает два нитропроизводных ? С 8 Н 15 NО 2 : третичное ?
, кип. (при 40 мм) около 123?126¦, и вторичное ; третичное дает амин ? C 3 H 15 NH 2 , кип. при 160¦, уд. в. 0,8580, а вторичное ? амин, кип. 167?169¦ (Марковников и Тацитов). Октонафтен (гексагидрометаксилол) образует тоже два нитропродукта ? C 8 H 15 NO 2 : третичный
, обладающий мятным (?) запахом, кип. (40 мм) при 121?122¦ и при восстановлении цинком с уксусной кислотой образующий кетон (?), нафтилен и амин C 8 H 15 NH 2 (85% теории), кип. 153?154¦; амин при обработке соляной кислотой и азотисто-натриевой солью дает: третичный алкоголь, кип. 167?169¦, нафтилен и кетон (?). Вторичный нитропродукт ?
(?) ? кипит около 124?127¦ (давл. 40 мм) и дает амин, кип. при 158?160¦; кетона при этом образуется мало (?) (Марковников и Крупин). Нононафтен (гексагидропсевдокумол) дает: третичное нитросоединение
(?), кип. ок. 129¦ (давл. 40 мм), дающее амин (наряду с кетоном?), способный образовывать кристаллическую (из петролейного эфира) хлористо-водородную соль и вторичное
, кип. 130?132¦ (давл. 40 мм), растворимое в KHO, дающее при действии брома на этот раствор монобромопродукт, а при восстановлении оловом с соляной кислотою образующее амин C 9 H 17 NH 2 , кип. 175?177¦, хлористо-водородная соль которого не кристаллизуется (М. Коновалов).
А. И. Горбов. ?.