? находится готовым в бакинской (Марковников), в восточно- (Юнг, Фортей) и западноамериканской (калифорнийской) нефти (Мабери и Гудзон), равно как в румынской (Пони) и галицийской (Фортей). Может быть получен восстановлением йодциклогексана C 6 H 11 J цинком и уксусной кисл. (Байер), цинком и соляной кислотой (Зелинский), соляной кислотою в спиртовом (СН 3 .ОН или C 2 H 5 .OH) растворе в присутствии цинк-палладиевой пары (Зелинский), цинком в водно-спиртовом растворе (Зелинский). Он же образуется при нагревании в метаксилольном растворе 1,6-дибромгексана: BrH 2 C.[CH 2 ] 4 .CH 2 Br с мелко раздробленным натрием (Перкин мл.) и при гидрогенизации бензола водородом в присутствии мелко раздробленного никеля (Сабатье и Сендеренс). Для выделения из бакинской нефти фракцию 80 ? 82¦ хлорируют, превращают С 6 Н 11 Сl действием HJ в C 6 H 11 J и затем последний восстановляют (Марковников). Чистый углеводород может быть получен только из синтетического кетогексаметилена
(кетона пимелиновой кислоты, см.), переходя через циклогексанол С 6 Н 11 (ОН) и йодюр (Зелинский). Ц. плав. при 6,4¦ [Из бакинской нефти Марковникову удалось выделить Ц. с темп. плавл. ? 11¦; углеводород Юнга и Фортея плав. при + 4,7¦. Ц. плавится, следовательно, выше бензола (темп. плав. + 5,4¦ Линебаргер), но кипит при одной с ним температуре (80,2¦ ? Лугинин); уд. вес С 6 ? 6 ? d 4 20 = 0,8779 (Брюль).] и кипит при 80,8 ? 80,9¦; его уд. вес d 4 19,5 = 0,7788; коэфф. светопреломления для линии D (натриевой) n D 19,5 = 1,4266; молекулярное лучепреломление МR 2 = 27,67 (теория для Ц. ? 27,62) [Зелинский], запах не неприятный, но не напоминающий бензола. Крепкая азотная кислота растворяет Ц. на холоду, окисляя его (Зелинский) и образуя при нагревании адипиновую кислоту ? НО 2 С.[СН 2 ] 4 .СО 2 Н (Марковников, Аскан); при нагревании (150 ? 200¦) Ц. дает с бромом симм. 1,2-4,5-тетрабромбензол:
C 6 H 12 + 7Вr 2 = C 6 H 2 Br 4 + 10НВr (Зелинский).
Несмотря на замкнутое строение, Ц. по химическому характеру гораздо энергичнее парафинов (ср. Полиметиленовые углеводороды) и, как показывает образование С 6 Н 2 Вr 4 , может быть непосредственно связан с бензолом. Из циклических изомеров Ц. известны: метилциклопентан и два триметилциклопропана. Метилциклопентан
заключается в порции, кипящей при 69¦ ? 71¦, кавказской (Марковников), пенсильванской (Юнг) и калифорнийской нефти (Мабери и Гудзон [Последние неправильно называют свой углеводород гексаметиленом.]); он образуется при гидрогенизации йодистым водородом бензола (Вреден, Знатович, Кижнер; ср. Нафтены), почему и принимался вначале за гексагидробензол, т. е. за Ц.; изомерия выяснена работами Кижнера, Перкина мл., Зелинского и Марковникова с М. Коноваловым; он может быть еще получен восстановлением HJ-ом анилина (Кижнер), циклогексанона при 230¦ (Зелинский) и (при 210¦ ? 250¦) аминопентаметилена (Марковников); ?-йодметилциклогексан дает его при действии цинк-медной пары (Марковников). Ц. ? жидок, кип. при 71,5 ? 72,5¦, d 4 21 = 0,7501 (Зелинский), d 0 20 = 0,7489 (Кижнер), пахнет подобно бензину, сильно реагирует с красной азотной кислотой, образуя глутаровую, уксусную, муравьиную и янтарную кислоты (Кижнер); при нагревании со слабой азотной кислотой (d = l,075) при 100¦ образует третичный мононитропродукт, кипящий при 180 ? 18 3¦ (Кижнер; ср. Нитронафтены), а при кипячении с обыкновенной азотной кислотой образуется небольшое количество нитробензола (Аскан [Так как Аскан нитровал погон нефти, кип. при 70¦, то, вероятно, что нитробензол у него явился вследствие примеси бензола (Марковников).]) Триметилциклопропан асимметричный (1,1,2-триметилтриметилен) получается (Зелинский и Целиков) из диацетонамина (CH 3 ) 2 C(NH 2 ).CH 2 .CO.CH 3 , переходя через гликоль (СН 3 ) 2 .С(ОН).СН 2 .СH(ОН).СН 3 и бромюр (СН 3 ) 2 . CBr. CH 2 .СНВr.СН 3 и действуя на последний цинковой пылью в присутствии 80%-го спирта (метод Густавсона ? см. Циклопропан).
жидок. кип. 56 ? 57¦; уд. вес d 4 19,5 = 0,6822. Марганцовокалиевой солью (1%-м раствором) окисляется очень медленно; с бромом реагирует легко; прямые опыты показали, что он не тождествен с углеводородами, получающимися при действии КОН на хлорюр пинаколинового спирта и описанными Кутюрье, как один углеводород формулы (СН 3 ) 3 C:СН:СН, с темп. кипения 57 ? 59¦. Триметилциклопропан симметричный (1,2,3 триметилтриметилен) получен тем же методом Густавсона (Зелинский и Целиков) из метилацетилацетона
СН 3 .СО.СН(СН 3 ).СО.СН 3 через гликол и бромюр.
кип. при 65 ? 66¦; уд вес d 4 72 = 0,6921, с 1%-м раствором КМnО 4 реагирует очень медленно, но каждая капля сухого брома реагирует с углеводородом с треском, причем заметно выделение бромистого водорода.
А. И. Горбов. ? .