? шестиосновная кислота ароматического ряда, состава С 6 (СООН) 6 (бензолгексакарбоновая кислота), находится в природе в медовом камне, который встречается в бурых углях и представляет алюминиевую соль М. кислоты Al 2 C 12 O 12 +18H 2 O. В чистом виде получена Велером в 1826 г. и обозначена формулой C 4 H 2 O 4 , поэтому долго ставилась рядом со щавелевой кислотой, пока в 1870 г. Байер не показал принадлежность ее к производным бензола и что формула ее должна быть утроена ? С 12 Н 6 О 12 . М. кислоту получают из медового камня обработкой его углеаммиачной солью, переводя меллитово-аммиачную соль уксуснокислым свинцом в свинцовую, и обработкой этой последней сероводородом или, лучше, аммиачную соль переводят кипячением с баритовой водой в баритовую и барий осаждают серной кислотой (Эрдманн и Маршан); М. кислоту очищают затем кристаллизацией из воды. Помимо медового камня, М. кислота получается окислением гексаметилбензола С 6 (СН 3 ) 6 в щелочном растворе хамелеоном на холоде (Фридель и Крафтс), в небольших количествах, кроме того, при окислении угля хамелеоном и наряду с гидромеллитовой и пиромеллитовой кислотами при электролизе разбавленных минеральных кислот и особенно щелочей при употреблении угольных электродов (Бартоли, Папазогли). В свободном состоянии М. кислота образует тонкие шелковисто-блестящие иглы, сильно кислого вкуса, очень легко растворимые в воде и легко в спирте. Теплота нейтрализации (6NaHO) M. кислоты = 82,68 калорий (Бертело), скорость этерификации для изобутилового спирта = 49%, предел = 81,5% (Меншуткин). М. кислота очень постоянна: она не изменяется при нагревании до 200¦, серная и азотная кислоты, также хлор, бром и йодистый водород на нее не действуют. При прокаливании с натристой известью М. кислота разлагается по уравнению C 6 (COOH) 6 =C 6 H 6 +6CO 2 (Байер ? доказательство принадлежности к производным бензола). С PCl 5 дает хлорангидрид C 6 (COCl) 6 , а при избытке М. кислоты ? ангидрохлорангидрид C 6 (СО.O.СО) 2 (COCl) 2 . Из солей более известны средние, равно как и эфиры, которые получаются действием йодангидридов спиртов на серебряную соль М. кислоты. При нагревании аммиачной соли до 150?160¦ получается парамид ? С 6 (СО.NH.СО) 3 (триимид), вместе с аммиачной солью эухроновой кислоты ? С 6 (СО.NH.СО) 2 .(COOH) 2 +H 2 O (ср. Имиды). Продолжительным действием амальгамы натрия на М. кислоту или ее аммиачную соль в водном растворе происходит присоединение 6Н и получается гидромеллитовая кислота C 6 H 6 (COOH) 6 в неясных кристаллах, очень легко растворимых в воде, спирте и в крепкой соляной кислоте, трудно ? в эфире. Эта кислота при долгом хранении, а также при нагревании с крепкой соляной кислотой до 180¦ превращается в изомерную изогидромеллитовую кислоту, хорошо кристаллизующуюся из водных растворов и нерастворимую в соляной кислоте. Меллитовая кислота может служить источником для получения других бензолкарбоновых кислот меньшей основности. При перегонке меллитовой кислоты образуется четырехосновная пиромеллитовая кислота С 6 Н 2 (СООН) 4 в виде ангидрида, который с водой дает саму кислоту. Пиромеллитовая кислота кристаллизуется в триклиномерных таблицах, трудно растворимых в холодной воде; при восстановлении амальгамой натрия дает две изомерных кислоты: C 6 H 6 (COOH) 4 ? гидропиромеллитовую кислоту и изогидропиромеллитовую кислоту. Перегонка смеси последних гидрокислот с серной кислотой дает еще две изомерных четырехосновных кислоты ? пренитовую и меллофановую, наряду с трехосновной тримезиновой ? С 6 Н 3 (СООН) 3 . Тримезиновая кислота кристаллизуется в призмах, плавится выше 300¦, но еще раньше сублимируется без разложения. Нагреванием гидропиромеллитовой кислоты с серной кислотой получается вторая трехосновная кислота ? тримеллитовая кислота С 6 Н 3 (СООН) 3 , которая образуется еще при окислении канифоли слабой азотной кислотой и ксилидиновой кислоты хамелеоном. Иглы, растворимые в воде и эфире, плавятся при 218¦. Нагреванием с серной кислотой гидромеллофановой кислоты получается третий изомер ? гемимеллитовая кислота С 6 Н 3 (СООН) 3 .
Ф. Ворожейкин. ? .