(диоксималоновая) ? двуосновная кетонокислота состава СООН.СО.СООН + H 2 O или СООН.С(ОН) 2 .СООН. Как кетонокислота, М. кислота дает оксим, гидразон и др. кетонные реакции; с другой стороны, ей, как диоксималоновой кислоте, отвечает двухацетильный эфир, полученный Петриевым при действии хлористого ацетила на диоксималоновый эфир, и кроме того, все соли ее содержат частицу воды (Петриев) и сама она неизвестна в безводном состоянии. Эфиры М. кислоты отвечают и той, и другой ее форме (т. е. кетонной и гидратной, см. ниже). Впервые была получена Либихом и Велером и ныне обыкновенно получается кипячением аллоксана (мезоксалилмочевины) с баритом:
CO(NHCO) 2 .C(OH) 2 + 2H 2 O = CO(NH 2 ) 2 + СООН.С(ОН) 2 .СООН.
Для строения М. кислоты важно ее образование из дибромпировиноградной кислоты ? СНВr 2 СО.СООН умеренным нагреванием с окисью серебра (Вихельгаус), а также из диброммалоновой СООН.СВr 2 .СООН кипячением с баритовой водой (Петриев). Интересен синтез М. кислоты из фенилкарбиламина (С 6 H 5 N)C (в свою очередь получаемого синтезом из хлороформа С 6 Н 5 Сl 3 и анилина С 6 Н 5 NH 2 ) и фосгена COCl 2 , при чем 2 частицы первого соединяются с 1 частицей второго с образованием хлоропроизводного (С 6 Н 5 N).ССl.СО.ССl(С 6 Н 5 N), которое с водой переходит в С 6 Н 5 N:C(OH).С(ОН) 2 С(ОН):NС 6 Н 5 , распадающийся, под влиянием щелочи, на анилин и М. кислоту;
С 6 Н 5 N:C(OH).C(OH) 2 .C(OH):NС 6 Н 5 + 2H 2 O = С 6 Н 5 NН 2 + СОНО.С(ОН) 2 .СОНО
(Неф). При этом синтезе углеродный скелет М. кислоты С.С.С образуется из трех отдельно стоящих атомов углерода (2 частицы фенилкарбиламина и 1 частица фосгена). В свободном состоянии М. кислота образует призматические, расплывающиеся на воздухе кристаллы, которые плавятся, отчасти разлагаясь, при 119¦ -120¦ (Фишер); довольно легко растворима в спирте и эфире; в крепком водном растворе при кипячении распадается на углекислоту и глиоксилевую кислоту; при нагревании восстановляет аммиачный раствор окиси серебра с сильным выделение м СО 2 ; амальгамой натрия переводится в тартроновую кислоту СООН.СН(ОН).СООН; с гидроксиламином дает оксим, с фенилгидразином ? гидразон. Из полученных солей М. кислоты соли Ва, Рb и Ag очень трудно растворимы в воде, прочие ? легко. Этиловый эфир, отвечающий безводной кислоте (кетомалоновый эфир) C 2 H 5 O.CO.CO.CO.OC 2 H 5 , получен Аншютцем и Парлато при действии сухого НСl на смесь высушенной при 105¦ баритовой соли М. кислоты с абсолютным спиртом и имеет вид зеленовато-желтой маслянистой жидкости с темп. кипения 100¦ -101¦ (14 мм), уд. вес 1,136(16¦). Эфир этот жадно притягивая влагу, переходит в бесцветный кристаллический, плав. при 57¦ и не перегоняющийся без отщепления воды диоксималоновый эфир С 2 Н 5 О.СО.С(ОH) 2 .СО.ОС 2 Н 5 . Последний получен также Петриевым при действии йодистого этила на мезоксалевосеребряную соль и Конрадом и Брюкнером при действии брома на ацетилтартроновый эфир. Оксим М. кислоты ? СООН C(NOH).COOH (изонитрозомалоновая кислота) представляет иглы, плавящиеся с разложением при 139¦, и при нагревании с водой распадается по уравнению:
COOH.C(NOH).COH = 2CO 2 + HCN + H 2 O.
Это распадение углеродных атомов М. кислоты соответствует вышеприведенному синтезу ее.
Ф. Ю. Ворожейкин. ?.